睪丸腫瘤范文

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篇1

南京師范大學(xué)新聞傳播學(xué)院副院長李幸說，上個(gè)世紀(jì)80年代初，大學(xué)生的娛樂主要就是學(xué)校自上而下組織的集體聯(lián)歡晚會(huì)，各班出節(jié)目，中規(guī)中矩。而放眼今日中國的大學(xué)校園，與王海笑類似的大學(xué)生并不在少數(shù)，他們自己出書、出唱片、拍電影……這批年輕人被稱作“玩藝族”。

學(xué)生?媒體?商家

南京師范大學(xué)四年級學(xué)生耿蕭出版了他的小說《四級愛情備忘錄》，講述英語輔導(dǎo)班里的友誼和愛情故事。瞄準(zhǔn)“青春校園”和”影視文學(xué)”兩個(gè)熱點(diǎn)，他擔(dān)任編劇兼制片的同名電視電影也將開拍。

迎合流行和市場需要，并利用一切資源把自己推銷出去，這種“戰(zhàn)略”正被越來越多的“玩藝族”認(rèn)同。學(xué)生借“流行”獲得關(guān)注和成功，媒體用它制造話題和事件，商家則憑此獲利、塑造形象。

王海笑的演唱會(huì)是江蘇經(jīng)濟(jì)廣播電臺《男生宿舍》節(jié)目的策劃產(chǎn)物，節(jié)目主持人成杰思說，這場演唱會(huì)既給了校園歌手展示自己的舞臺，又為《男生宿舍》增加了新的興趣點(diǎn)。王海笑則認(rèn)為，如果沒有廣播這個(gè)平臺，他的作品很可能在校園里自生自滅。

統(tǒng)一冰紅茶是最早將觸角伸入校園的品牌之一，它與“華納音樂”聯(lián)手打造的“閃亮之星”大學(xué)生歌手選拔賽已經(jīng)連續(xù)舉辦了四屆。爭相效仿，康師傅綠茶等品牌也推出了類似的活動(dòng)。

流行?商業(yè)?學(xué)業(yè)

“流行”、“商業(yè)”和“學(xué)業(yè)”是解讀“玩藝族”的3個(gè)關(guān)鍵詞：對“流行”，他們坦然接受；對“商業(yè)”，他們有愛有恨；對“學(xué)業(yè)”，他們決不放棄。

模仿電影《無間道》的故事大綱與人物關(guān)系，南京師范大學(xué)廣播電視新聞專業(yè)的7位學(xué)生自編自導(dǎo)自拍自演了電影《無間道前傳》。“當(dāng)初是要做出‘酷版’或是‘搞笑版’的《無間道》，”導(dǎo)演王若冰對記者說，“選擇這個(gè)題材，一方面可以突破校園題材；另一方面則是受到了商業(yè)流行文化的影響，電影《無間道》極受歡迎，而‘玩酷’、‘搞笑’也是當(dāng)前最受歡迎的風(fēng)格。”

“玩藝族”不可避免地介入了商業(yè)社會(huì)，他們對“商業(yè)”又愛又恨。通過出版自己的小說，耿蕭漸漸熟悉了商業(yè)社會(huì)的規(guī)則，并已經(jīng)開始籌劃自己的影視工作室。南京曉莊學(xué)院的“1927樂隊(duì)”為了維持電聲樂隊(duì)昂貴的設(shè)備費(fèi)用，不得不參加婚慶、促銷等商業(yè)活動(dòng)。他們說：“參加商業(yè)演出總得迎合商家的口味，很少有空做自己想做的東西。”

也許是因?yàn)榻?jīng)歷了商業(yè)社會(huì)的熏陶而更加現(xiàn)實(shí)，“玩藝族”無一例外地表示：“不能放棄學(xué)業(yè)。”王海笑說：大學(xué)里的專業(yè)可以為我提供穩(wěn)定的生活保障，而音樂為我的人生提供了另外一種可能性。

理解?憂慮?擔(dān)心

對于“玩藝”，社會(huì)上大多數(shù)人表示理解，而憂慮和擔(dān)心也同時(shí)存在。

記者發(fā)現(xiàn)，學(xué)校基本不反對“玩藝”，如果玩出了名堂，還會(huì)給予適當(dāng)?shù)闹С峙c扶助，因?yàn)椤巴嫠囎濉苯o學(xué)校帶來了榮譽(yù)。

就業(yè)壓力和激烈的社會(huì)競爭，使家長們對鍛煉能力和增加資歷的“玩藝”不但不反對，而且還會(huì)提供幫助。在《無間道前傳》的拍攝中，一些家長不僅幫助解決了用車和場地，還客串出演角色。

南京音樂臺主持人翁瑋認(rèn)為，“玩藝”有利于大學(xué)生自信心的培養(yǎng)和個(gè)人氣質(zhì)的塑造，幫助他們在以后激烈的社會(huì)競爭中獲得優(yōu)勢。

篇2

方法：本組所研究的50例高齡晚期腫瘤患者是從醫(yī)院收治的病例中選取出來的，其中男性有35例，女性有15例，他們的年齡在60-80歲之間。運(yùn)用調(diào)查問卷的方式對高齡晚期腫瘤患者呼吸困難的癥狀與身體感受進(jìn)行調(diào)查，并利用資料收集方法與呼吸困難的評估方法對引發(fā)呼吸困難的原因與相應(yīng)的護(hù)理措施進(jìn)行科學(xué)性研究。

結(jié)果：利用統(tǒng)計(jì)學(xué)相關(guān)的理論知識對高齡晚期腫瘤患者呼吸困難的原因及護(hù)理對策進(jìn)行系統(tǒng)化研究發(fā)現(xiàn)，引發(fā)患者出現(xiàn)呼吸困難的原因包括心理與生理兩個(gè)主要層面。

結(jié)論：在對高齡晚期腫瘤患者出現(xiàn)呼吸困難癥狀進(jìn)行護(hù)理的過程中，需要對患者進(jìn)行生理與心理兩個(gè)方面的護(hù)理，逐步提升患者的生存質(zhì)量與生活質(zhì)量。

關(guān)鍵詞：高齡晚期腫瘤呼吸困難原因護(hù)理對策

【中圖分類號】R47【文獻(xiàn)標(biāo)識碼】B【文章編號】1671-8801（2012）12-0105-01

由于高齡晚期腫瘤患者的身體素質(zhì)與抵抗力較差，對于外界環(huán)境的適應(yīng)能力較差。很多高齡晚期腫瘤患者在治療的過程中出現(xiàn)呼吸困難的癥狀，給腫瘤疾病的治療帶來了很大的不利影響。因此，在新時(shí)期加強(qiáng)對高齡晚期腫瘤患者呼吸困難的原因及護(hù)理對策的研究，是當(dāng)前擺在人們面前的一項(xiàng)重大而又緊迫的任務(wù)。

1資料與方法

1.1資料。本組所研究的50例高齡晚期腫瘤患者是從醫(yī)院收治的病例中選取出來的，其中男性有35例，女性有15例，他們的年齡在60-80歲之間。這些患者經(jīng)過CT檢查與病理學(xué)診斷均符合本組所研究的目的。在對這些患者進(jìn)行研究的過程中排除需對病情保密、不能客觀回答問題、老年癡呆的患者。

1.2方法。運(yùn)用調(diào)查問卷的方式對高齡晚期腫瘤患者呼吸困難的癥狀與身體感受進(jìn)行調(diào)查，同時(shí)需要運(yùn)用資料收集方法與呼吸困難評估方法對調(diào)查問卷的結(jié)果與患者出現(xiàn)呼吸困難的原因及相應(yīng)的護(hù)理對策進(jìn)行研究。其中調(diào)查問卷的內(nèi)容包括患者進(jìn)入醫(yī)院后的一些基本資料，比如說體重、年齡、性別、腫瘤的原發(fā)灶與性質(zhì)、發(fā)病時(shí)間等，同時(shí)包括詢問患者引起呼吸困難的生理與心理方面的問題。

2結(jié)果

利用統(tǒng)計(jì)學(xué)相關(guān)的理論知識對高齡晚期腫瘤患者呼吸困難的原因及護(hù)理對策進(jìn)行有效性研究，得出以下結(jié)論：

從上表中可知：經(jīng)過問卷調(diào)查與調(diào)查結(jié)果分析，在60例高齡晚期腫瘤患者中，焦慮抑郁與恐懼死亡等心理方面的原因和化療引起的肺炎、心力衰竭以及肺切除手術(shù)等原因是導(dǎo)致患者出現(xiàn)呼吸困難的主要原因。

3探討

由于高齡晚期腫瘤患者的生活自理能力減弱、身體組織器官的防御能力下降，再加上心理方面的壓力較大，引發(fā)呼吸困難的可能性逐步加大。這種并發(fā)癥的出現(xiàn)不僅不利于患者腫瘤疾病的治療，而且會(huì)引起患者焦躁不安、悲觀的情緒，對于治療的配合度降低。從調(diào)查問卷的結(jié)果中可以看出焦躁、恐懼以及抑郁等心理方面的因素在引發(fā)呼吸困難癥狀過程中占據(jù)很大的比例，這是因?yàn)樾睦韷毫Φ募哟蟛粌H會(huì)增加患者低氧的程度與氣緊癥狀，而且會(huì)無限擴(kuò)大患者的不適感。同時(shí)當(dāng)患者出現(xiàn)呼吸困難的時(shí)候，會(huì)不斷增加患者對死亡的恐懼程度以及瀕臨死亡的感覺，進(jìn)而使得患者陷入一個(gè)嚴(yán)重的惡性循環(huán)。

要改善高齡晚期腫瘤患者呼吸困難的癥狀需要做好對患者心理與生理方面的護(hù)理工作：

一是要當(dāng)患者出現(xiàn)呼吸困難的癥狀時(shí)，可以采取鹽水霧化吸入的方式緩解患者的呼吸困難癥狀。同時(shí)要定期定時(shí)給患者進(jìn)行拍背翻身、吸痰等護(hù)理。當(dāng)患者出現(xiàn)低氧血的癥狀時(shí)可以對患者進(jìn)行氧療的治療方式，當(dāng)患者出現(xiàn)超量胸水的時(shí)候，可以采取胸腔穿刺與放液的方式緩解患者的呼吸困難癥狀。

二是護(hù)理人員要充分運(yùn)用自身豐富的專業(yè)知識與心理學(xué)知識以耐心回答高齡晚期腫瘤患者提出的問題，并對患者與患者家屬進(jìn)行惡性腫瘤預(yù)防與治療過程中注意事項(xiàng)的健康教育，給予患者強(qiáng)大地心理安慰與支持。在平時(shí)的護(hù)理工作中，護(hù)理人員要多和高齡晚期腫瘤患者進(jìn)行談心溝通交流，多了解他們內(nèi)心的真實(shí)想法，給予患者與患者技術(shù)以良性的自我暗示與心理治療，幫助他們戰(zhàn)勝疾病的信心，逐步消除他們的焦躁不安、恐懼死亡的心理情緒。

三是要采取措施鼓勵(lì)高齡晚期腫瘤患者進(jìn)行日常的呼吸鍛煉，尋找符合患者身體特征的呼吸模式，逐步提升患者在呼吸困難癥狀出現(xiàn)時(shí)有效控制呼吸節(jié)律與頻率的深度，以提升患者的生存質(zhì)量與生活質(zhì)量。

參考文獻(xiàn)

[1]張雪梅，薛嵐，高浪麗.老年晚期腫瘤患者呼吸困難的常見原因及護(hù)理對策[J].四川醫(yī)學(xué)，2008（05）：626-628

[2]李明芬.晚期腫瘤患者的臨床觀察及中西醫(yī)護(hù)理對策[J].實(shí)用中西醫(yī)結(jié)合臨床，2010（01）：345-346

篇3

【關(guān)鍵詞】六合多功能治療儀；中晚期妊娠；急性乳腺炎

doi：10.3969/j.issn.1004-7484（s）.2013.03.028文章編號：1004-7484（2013）-03-1032-01

中晚期妊娠合并急性乳腺炎是一種極其兇險(xiǎn)的妊娠合并癥，對于患者的生命安全有著極大的威脅。患者若在妊娠期出現(xiàn)營養(yǎng)過剩等現(xiàn)象容易誘發(fā)此病，在治療過程之中，其胎兒的生命健康同樣受到威脅，若處理不當(dāng)，容易發(fā)生流產(chǎn)、早產(chǎn)、胎死宮內(nèi)、化膿等危及母嬰生命[1]。本文旨在研究六合多功能治療儀對中晚期妊娠合并急性乳腺炎的治療效果，以2008年1月至2012年12月到云南省保山市婦幼保健院乳腺專科門診就診的中晚期妊娠合并急性乳腺炎病例9例為研究對象，現(xiàn)將結(jié)果報(bào)告如下：

1資料與方法

1.1研究資料2008年1月至2012年12月到云南省保山市婦幼保健院乳腺專科門診就診的中晚期妊娠合并急性乳腺炎病例共9例，經(jīng)過檢測發(fā)現(xiàn)，患者全部符合中晚期妊娠合并急性乳腺炎的癥狀：寒戰(zhàn)、發(fā)熱（體溫大于37.5攝氏度）；雙側(cè)或單側(cè)乳腺紅、腫、熱、痛并觸及大小不等的包塊；彩超檢查：雙側(cè)或單側(cè)炎性改變但未見液性暗區(qū)（提示未化膿）白細(xì)胞高于10×109/L。患者年齡為20-28周歲，孕周16-36周，均為第一胎。其中，16到27周2例，28到36周7例。

1.2治療儀器本文采用湖南保健用品公司生產(chǎn)的LK-D型六合多功能治療儀，治療時(shí)間為1-6w（7-42d）。

1.3治療方法①由乳腺專科醫(yī)生詢問病史，全身檢查及乳腺專科檢查，進(jìn)一步開具血常規(guī)及乳腺彩超申請單，根據(jù)檢查結(jié)果做出診斷。②向病人及家屬交代急性乳腺炎可能發(fā)生流產(chǎn)、早產(chǎn)、胎死宮內(nèi)以及化膿等危機(jī)母嬰生命的情況，并簽知情同意書。③在病人知情并同意的情況下使用湖南保健用品公司生產(chǎn)的LK-D型六合多功能治療儀治療乳腺炎病灶。每天兩次，每次40分鐘，強(qiáng)度及溫度因人因病情而異，同時(shí)經(jīng)皮試陰性后給“青霉素”800萬治療3-14天不等，其中3-7天3例、8-14天6例。

1.4效果評定①患者寒戰(zhàn)、發(fā)熱癥狀消失，體溫恢復(fù)到正常（37.5℃以下）。②患者雙側(cè)或單側(cè)乳腺紅、腫、熱、痛現(xiàn)象消失，經(jīng)過彩超檢查后，乳腺炎性包塊消失，結(jié)構(gòu)恢復(fù)正常[2]。③患者體內(nèi)白細(xì)胞含量恢復(fù)正常，數(shù)量在（4×109-10×109/L）之間。

篇4

關(guān)鍵詞 [HTSS]超高效液相色譜串聯(lián)四極桿質(zhì)譜； 六溴環(huán)十二烷； PoHS指令

20110729收稿；20110929接受

本文系國家質(zhì)檢總局科技計(jì)劃項(xiàng)目（No. 2009IK100）和國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局資助項(xiàng)目（No. 201110020）

* Email:duzx@mail.buct.省略[HT]

1 引 言

六溴環(huán)十二烷（Hexabromocyclododecane, HBCD）是僅次于十溴二苯醚和四溴雙酚A的世界第三大用量的阻燃劑產(chǎn)品，廣泛應(yīng)用于阻燃聚苯乙烯泡沫材料、紡織品、涂料、粘結(jié)劑等，其工業(yè)產(chǎn)品主要有α、β和γ六溴環(huán)十二烷3種同分異構(gòu)體（結(jié)構(gòu)式見圖1）。由于其在環(huán)境和人體中殘留時(shí)間長，生物蓄積性和毒性高，2008年挪威污染控制管理局了《消費(fèi)性產(chǎn)品中禁用特定有害物質(zhì)》禁令，即PoHS （Prohibition on certain hazardous substances in consumer products） 指令，已經(jīng)將其列為控制的污染物之一。PoHS指令規(guī)定小型家用電子電器類產(chǎn)品中六溴環(huán)十二烷溴代阻燃劑的限量為0.1%。

[TS（][HT5”SS]圖1 六溴環(huán)十二烷的3種同分異構(gòu)體

Fig．1 Three isomerides of hexabromocyclododecane （HBCD）[HT][TS）]

目前，檢測HBCD的方法有氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法（GCMS）\[1\]和液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法（LCMS）\[2，3,5～8］，但是研究大多數(shù)局限于土壤、水、紡織品、空氣及血樣等樣品，對于電子電器類產(chǎn)品的研究比較少\[1\]。我國現(xiàn)有的電子電器類產(chǎn)品中六溴環(huán)十二烷的提取方法是參照EPA3540C\[6\]規(guī)定的檢測紡織品中HBCD的經(jīng)典前處理方法――索氏提取法。檢測方法參照EPA8270D\[7\]，一般多用GCMS，也可用LCMS/MS。由于電子電器類產(chǎn)品的性質(zhì)與紡織品的性質(zhì)不同，加之我國小型家用電器這個(gè)行業(yè)該物質(zhì)的檢測還沒有相應(yīng)統(tǒng)一的限量標(biāo)準(zhǔn)，因此建立電子電器類產(chǎn)品中六溴環(huán)十二烷的提取和檢測方法極為重要。

六溴環(huán)十二烷在溫度高于170 ℃時(shí)開始脫掉HBr，高于240 ℃時(shí)即發(fā)生分解和熱重排，因此氣相色譜的應(yīng)用受到限制。而液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)不受樣品的熱穩(wěn)定性限制，并以其高靈敏度及其極強(qiáng)的定性專屬特異性成為復(fù)雜基質(zhì)分析中不可或缺的有效工具。本實(shí)驗(yàn)對電子電器產(chǎn)品外殼中HBCD的檢測采用加熱回流萃取超高效液相色譜串聯(lián)四極桿質(zhì)譜法（UPLCMS/MS），該方法靈敏度高、選擇性和特異性好。在HPLC基礎(chǔ)上發(fā)展起來的超高效液相色譜（UPLC）技術(shù)采用了1.7

SymbolmA@ m細(xì)顆粒固定相，與傳統(tǒng)HPLC技術(shù)相比，UPLC 提供了更大的色譜峰容量、更高的分辨率和靈敏度以及更快的分析速度，使用UPLC更有利于縮短分析時(shí)間、提高色譜分辨率和分析通量。2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 儀器與試劑

超高效液相色譜串聯(lián)四極質(zhì)譜聯(lián)用儀（UPLCMS/MS，Micromass Quattro premier XE，美國Waters公司）；色譜柱：ACQUITYTM UPLC BEH C18（50 mm×2.1 mm, 1.7

SymbolmA@ m），ACQUITYTM UPLC BEH Shield RP C18（100 mm×2.1 mm, 1.7

SymbolmA@ m），ACQUITYTM UPLC T3 （100 mm×2.1mm, 1.7

SymbolmA@ m）；氮?dú)獯蹈蓛x。六溴環(huán)十二烷（98%，Dr. Ehrenstorfer GmbH公司），甲苯、甲醇、正己烷、丙酮、二氯甲烷（分析純，北京化工廠）；甲醇、乙腈（色譜級，美國Baker公司）；超純水（自制，美國Millipore公司超純水系統(tǒng)）。

分 析 化 學(xué)第40卷

第5期郭巧珍等： 超高效液相色譜串聯(lián)四極桿質(zhì)譜法檢測小型家電外殼中的六溴環(huán)十二烷

2.2 實(shí)驗(yàn)方法

2.2.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制 準(zhǔn)確稱取六溴環(huán)十二烷標(biāo)準(zhǔn)品5.00 mg（精確至0.00001 g），置于10 mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容，該溶液的濃度為500 mg/L，于－20 ℃保存。

[FQ（132\.222,Y－WZ][HT5”SS][*4]表1 流動(dòng)相梯度表

Table 1 Gradient table of mobile phase

[HT6SS][BG（][BHDFG32,WK6。4，WK5W]時(shí)間Time

（min）流速Flow rate

（mL/min）

A相體積

Volume of A

（%）

B相體積

Volume of B

（%）

曲線

CurveInitial0.258020Initial20.25901062.50.25955650.2580201[BHDFG11,WKZQ0W] 質(zhì)譜條件:電離模式（Ion mode）: ESI－；毛細(xì)管電壓（Capillary voltage）: 3.0 kV；萃取錐孔電壓（Cone voltage）: 3.0 V；RF透鏡電壓（RF lens）: 0.3 V；源溫（Source temperature）: 100 ℃；脫溶劑溫度（Desolvation temperature）: 350 ℃；錐孔氣流速（Cone gas flow）: 45 L/h；脫溶劑氣流速（Desolvation gas flow）: 600 L/h；碰撞氣流速（Collision flow）: 0.15 mL/min；采集模式: 多反應(yīng)監(jiān)測（Multiple reaction moniter, MRM），離子對為m/z 640.5／78.6，640.5／80.7，錐孔電壓（Cone voltage） 15 V，碰撞能量（Collision energy） 10 eV。[BG）W][HT][]

2.2.2 色質(zhì)譜條件 色譜條件: Waters AcquityTM UPLC BEH C18色譜柱；柱溫: 30 ℃；樣品室溫度: 10 ℃；流速: 0.25 mL/min；進(jìn)樣量: 5

SymbolmA@ L；流動(dòng)相:A為甲醇乙腈（4∶1, V/V），B為10 mmol/L醋酸銨，梯度洗脫程序見表1。

2.2.3 樣品前處理 由于小型家用電器產(chǎn)品的多樣性及材料的復(fù)雜性，首先對被檢測樣品進(jìn)行機(jī)械分離，使被檢樣中各類材料分為多個(gè)單一材料，然后將被拆分好的單一樣品，經(jīng)液氮冷凍后,粉碎成粒徑小于1 mm的顆粒。

稱取（1±0.05）g樣品，加入35 mL甲苯甲醇（10∶1, V/V）萃取劑，加熱回流4 h，反應(yīng)完成后用20 mL甲醇反沉淀，除去高聚物，離心，取2 mL用N2吹干，再用2 mL的初始流動(dòng)相復(fù)溶、渦旋、離心、過膜，以備UPLCMS/MS分析。

3 結(jié)果與討論

3.1 液相條件的優(yōu)化

由于六溴環(huán)十二烷的3種同分異構(gòu)體極性非常接近，色譜分離比較困難。因此， 本實(shí)驗(yàn)分別考察了具有不同選擇性的3種類型的色譜分離柱ACQUITYTM UPLC BEH C18，ACQUITYTM UPLC BEH Shield RP C18，ACQUITYTM UPLC T3對六溴環(huán)十二烷3種同分異構(gòu)體化合物的分離效果。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，采用ACQUITYTM UPLC BEH C18色譜柱，六溴環(huán)十二烷在3 min內(nèi)依次出峰，獲得了較為理想的分離效果。同時(shí)考察了流動(dòng)相對六溴環(huán)十二烷的分離效果。結(jié)果表明，對于極性較弱的HBCD，當(dāng)流動(dòng)相為甲醇水體系時(shí)，后兩種異構(gòu)體的色譜分離選擇性較差；當(dāng)流動(dòng)相為乙腈水體系時(shí)，前兩種異構(gòu)體的分離選擇性較差，而且甲醇水體系儀器的響應(yīng)值高于乙腈水流動(dòng)相體系。鑒于以上情況，本實(shí)驗(yàn)采用甲醇乙腈（4∶1, V/V）作為有機(jī)相。進(jìn)一步研究了在水相中添加10 mmol/L乙酸銨對3種同分異構(gòu)體的影響。結(jié)果表明，其分離效果較直接用純的水相的實(shí)驗(yàn)結(jié)果好。因此，本實(shí)驗(yàn)采用甲醇乙腈（4∶1, V/V）10 mmol/L醋酸銨溶液作為流動(dòng)相,對六溴環(huán)十二烷的3種異構(gòu)體進(jìn)行分離（圖2）。

[TS（][HT5”SS] 圖2 六溴環(huán)十二烷的色譜分離峰

Fig．2 Chromatograms of HBCD[HT][TS）]

3.2 樣品前處理方法優(yōu)化

3.2.1 萃取劑的選擇 紡織品中的HBCD常用甲苯、二氯甲烷作為溶劑，用超聲波進(jìn)行萃取\[5\]；環(huán)境土壤\[3,8\]中常用正己烷丙酮（1∶1, V/V）為萃取劑進(jìn)行索氏提取。本實(shí)驗(yàn)分別選用甲苯、二氯甲烷、正己烷丙酮（1∶1, V/V）、甲醇、甲苯甲醇（10∶1, V/V）為溶劑萃取樣品中的HBCD。通過加速溶劑萃取實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，選用甲苯甲醇（10∶1, V/V）時(shí)，萃取效果較佳，萃取回收率較高，甲苯在高溫起到溶脹電子電器中塑料制品并對目標(biāo)化合物進(jìn)行萃取的作用。

3.2.2 前處理?xiàng)l件的選擇 本實(shí)驗(yàn)對比了加速溶劑萃取法、超聲波萃取法，加熱回流萃取法和PoHS指令中參照方法索氏提取法對HBCD回收率的影響，具體實(shí)驗(yàn)條件如下，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表2。實(shí)驗(yàn)采用模擬家用電器塑料外殼制品由北京化工大學(xué)機(jī)電工程學(xué)院制作，采用空白PE塑料（北京化工研究院提供）添加標(biāo)準(zhǔn)品（添加量0.1%）和其它添加劑制成。

（a）加速溶劑萃取（Accelerated solvent extraction, ASE）條件：稱取（1±0.05） g粉碎的模擬家用電器塑料外殼制品，精確至0.01 g，用濾紙包好，加入10 g硅藻土，放入加速溶劑萃取的萃取罐中，以甲苯甲醇（10∶1， V/V）作為萃取劑進(jìn)行萃取。加速溶劑萃取的條件如下：樣品池溫度：100 ℃，壓力：10.34 MPa，加熱時(shí)間：5 min； 靜態(tài)萃取時(shí)間： 20 min；循環(huán)3次，N2吹掃時(shí)間為100 s，樣品池洗脫體積為20%。萃取結(jié)束后，①取10 mL已萃取出的溶液氮?dú)獯蹈桑? mL 甲醇水（1∶1, V/V）溶劑復(fù)溶，渦旋，離心，過膜，進(jìn)行液質(zhì)分析。②取10 mL已萃取出的溶液上樣，C18固相萃取小柱先用2 mL 二氯甲烷和2 mL甲醇進(jìn)行活化，再用10 mL甲醇進(jìn)行洗脫。洗脫液氮?dú)獯蹈桑? mL甲醇水（1∶1, V/V）溶劑復(fù)溶、渦旋、離心、過膜，以備分析。

（b）超聲波萃取（Ultrasonic extraction, UE）條件：稱量（1±0.05） g粉碎塑料制品于燒杯中，精確至0.01 g，加入35 mL萃取劑，溶劑為甲苯甲醇（10∶1， V/V），溫度：60 ℃； 超聲波頻率：100 W； 超聲萃取1 h。萃取結(jié)束后用20 mL甲醇進(jìn)行反沉淀，除去高聚物，離心，取2 mL用N2吹干，用2 mL的初始流動(dòng)相復(fù)溶，渦旋、離心、過膜，以備分析。

（c）加熱回流（Heating reflux, HR）條件：稱量（1±0.05） g樣品精確至0.01 g，加入圓底燒瓶中，加入35 mL萃取劑，溶劑為甲苯甲醇（10∶1，V/V），加熱回流3 h。反應(yīng)完后用20 mL甲醇反沉淀，離心，取2 mL用N2吹干。用2 mL的初始流動(dòng)相復(fù)溶、渦旋、離心、過膜，以備分析。

（d）索氏提取（Soxhlet extraction, SE）條件：稱取（5±0.05） g 樣品精確至0.01 g，加入到圓底燒瓶中，加入250 mL萃取劑，溶劑為甲苯甲醇（10∶1, V/V），提取時(shí)間8 h。萃取結(jié)束后，再用30 mL甲醇反沉淀，離心，取2 mL用N2吹干。用2 mL的初始流動(dòng)相復(fù)溶、渦旋、離心、過膜，以備分析。

[KH*4D][HT5”SS][*4]表2 萃取條件與回收率

Table 2 Extraction condition and recoveries

[HT6SS][BG（][BHDFG32,WK27,WK10\.3W]提取方法Extraction method添加量

Spiked amount（%）測定量Measured amount

（%）回收率Recovery

（%）

超聲萃取 Ultrasonic extraction （UE）0.10.04848

加速溶劑萃取 Accelerated solvent extraction （ASE）0.1[]0.054[]54

加速溶劑萃取＋固相萃取 （ASE＋SPE）0.1[]0.049[]49

回流萃取 Heating reflux （HR）0.1[]0.066[]66

索氏提取 Soxhlet extraction （SE）0.1[]0.067[]67

[BG）F][HT][]

在上述前處理方法中，萃取效率較高的是加熱回流萃取和索氏提取。由于加熱回流中物質(zhì)被溶液帶動(dòng)沸騰，使得要萃取的基質(zhì)與溶劑接觸面積增大，而且在加熱狀態(tài)下，溶脹的塑料更容易被萃取劑萃取出來。而索氏提取過程中固體物質(zhì)都能被蒸發(fā)又冷凝回流產(chǎn)生的純的熱溶劑所萃取，所以這兩種方法的萃取回收率比較高。[TS（][HT5”SS] 圖3 回流時(shí)間與回收率的關(guān)系圖

Fig．3 Relationship between backflow time and recoveries[HT][TS）]而加熱回流萃取的3 h與索氏提取的8 h，提取效果基本一致，因此本實(shí)驗(yàn)采用加熱回流萃取的提取方式。

3.2.3 加熱回流時(shí)間的優(yōu)化

選用甲苯甲醇（10∶1, V/V）為萃取劑，考察了回流時(shí)間對提取回收率的影響（圖3）。實(shí)驗(yàn)表明，回流3 h，回收率達(dá)66%；回流4 h后，回收率為71%；再延長回流時(shí)間，回收率增大的幅度基本保持相平。對于塑料制品，回收率達(dá)到70%以上即可認(rèn)為滿足實(shí)際樣品測定要求，同時(shí)為了節(jié)省時(shí)間，本實(shí)驗(yàn)選擇加熱回流4 h提取塑料制品中的HBCD。

3.3 方法學(xué)考察

3.3.1 方法特異性 通過檢測電子電器類產(chǎn)品的空白PE材料來進(jìn)行特異性考察。結(jié)果如圖4所示，在HBCD的3種同分異構(gòu)體目標(biāo)化合物的保留時(shí)間區(qū)域未出現(xiàn)明顯的干擾物質(zhì)。由此說明，采用液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)下的MRM監(jiān)測模式對于HBCD具有特異性。

[TS（][HT5”SS]圖4 HBCD的空白聚乙烯樣品圖（a）和實(shí)際樣品圖（b）

Fig．4 Chromatograms of blank polyethylene （PE） （a） and real sample （b）[HT][TS）]

3.3.2 同分異構(gòu)體的轉(zhuǎn)化 在加熱回流前處理方法中，通過觀察標(biāo)準(zhǔn)品的色譜峰和標(biāo)準(zhǔn)品經(jīng)過加熱回流處理后的色譜峰的相對面積（即相對含量, 見圖5），表明HBCD的3種同分異構(gòu)體之間是相互轉(zhuǎn)化的。至于具體的轉(zhuǎn)化過程和轉(zhuǎn)化量本實(shí)驗(yàn)未驗(yàn)證。本實(shí)驗(yàn)采用∑HBCD判定電子電器產(chǎn)品中HBCD含量是否超過標(biāo)準(zhǔn)。

[TS（][HT5”SS] 圖 5 標(biāo)準(zhǔn)品圖（a）和實(shí)際樣品圖（b）

Fig．5 Chromatograms of standard （a） and real sample（b）[HT][TS）]

3.3.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線、線性范圍和檢出限、定量限 由于本方法對HBCD具有特異性，而且經(jīng)過前處理后對目標(biāo)化合物基本無干擾，因此本實(shí)驗(yàn)采用外標(biāo)法定量。在上述所確定的色譜質(zhì)譜條件下，配制一系列HBCD總濃度為1.6, 3.2, 8, 16.2和32.4 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，經(jīng)過液相色譜分離后用UPLCMS/MS的MRM模式檢測，通過MassLynx4.1軟件得到離子對的響應(yīng)面積（縱坐標(biāo)）和濃度（橫坐標(biāo)）的曲線關(guān)系圖。參照文獻(xiàn)\[8\]，對應(yīng)圖2中的HBCD的保留時(shí)間為2.33, 2.65和2.89 min的3個(gè)峰分別為αHBCD， γHBCD和βHBCD。采用面積歸一法確定了HBCD的3種同分異構(gòu)的相對含量，分別為13.6%, 19.0%和67.4%。如表3所示， 3種同分異構(gòu)體的標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性相關(guān)系數(shù)均大于0.996，線性關(guān)系良好。對于HBCD，其檢出限和定量限分別為0.014和0.068 mg/L。

[KH*4D][HT5”SS][*4]表3 HBCD的標(biāo)準(zhǔn)曲線、線性范圍、檢出限和定量限

Table 3 Standard curves, LOD and LOQ of HBCD

[HT6SS][BG（][BHDFG4,WK9。2，WK12，WK9。3W]化合物Compounds線性范圍Liner range（mg/L）標(biāo)準(zhǔn)曲線Standard curve相關(guān)系數(shù)Correlationcoefficient檢出限LOD（mg/L）定量限LOQ（mg/L）

αHBCD0.22～4.41Y＝19.26×X－7.800.9960.0140.068

γHBCD0.30～6.16Y＝19.37×X－6.690.9970.0190.095

βHBCD1.08～21.83Y＝105.06×X－11.310.9990.0670.337

[BHDFG1*2,WKZQ0W] [BG）W][HT][]

3.3.4 標(biāo)準(zhǔn)加入回收實(shí)驗(yàn) 本實(shí)驗(yàn)設(shè)定了高、中、低3種濃度添加回收實(shí)驗(yàn)，模擬的小家電塑料外殼按照目前市場上的原料、添加劑等（由北京化工大學(xué)機(jī)電工程學(xué)院李剛老師實(shí)驗(yàn)室制作成塑料制品）。按照2.2.3節(jié)的方法對每一個(gè)濃度樣品進(jìn)行3次實(shí)驗(yàn)，每個(gè)樣品測定3次計(jì)算平均值，HBCD的回收率為68.0%～75.2%，由于在制作過程中也存在著損失，因此目前的提取回收率是可行的。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表4。本方法相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5%，可以滿足實(shí)際分析要求。

0.50.37675.22.40.10.07373.02.80.050.03468.03.9[BHDFG1*2,WKZQ0W] [BG）W][HT][]

3.4 實(shí)際樣品分析

實(shí)際樣品主要檢測了家用電子相框外殼、電磁爐外殼、電視機(jī)外殼、電視機(jī)遙控器外殼。實(shí)驗(yàn)表明，這幾種電子電器類產(chǎn)品中均未檢測出HBCD。

References

1 LI Dan, ZHOU MingHui, LI QuanZhong, LIU YingFeng, CUI CuiPing, ZHENG JianGuo. Plastics Science and Technology, 2010, 38（9）: 66～69

李 丹, 周明輝, 李全忠, 劉瑩峰, 崔翠萍, 鄭建國. 塑料科技, 2010, 38（9）: 66～69

2 Tang C. J. Chromatogr. B, 2010, 878（31）: 3317～3322

3 Yu Z Q, Peng P A, Sheng G Y, Fu J M. J. Chromatogr. A, 2008, 1190（12）: 74～79

4 SHI ZhiXiong, FENG JinFang, LI JingGuang, ZHAO YunFeng, WU YongNing. Chinese Journal of Chromatography, 2008, 26（1）: 1～5

施致雄, 封錦芳, 李敬光, 趙云峰, 吳永寧. 色譜, 2008, 26（1）: 1～5

5 DING YouChao, CAO XiZhong, QIAN Kai, WU LiNa. Dying, 2010, 9: 36～39

丁友超, 曹錫忠, 錢 凱, 吳麗娜. 印染, 2010, 9: 36～39

6 Soxhlet Extractions. EPA3540C. Revision 3, December, 1996

7 Semivolaitle Organic Compounds by Gas Chromatography/Mass Spectrometry （GC/MS）. EPA8270D. Revision 4, January, 1998

8 PAN HeFang , HUI Yang , WANG Jing , ZHANG XiaoLing, XU Ying. J. Anal. Sci., 2008, 24（4）: 414～416

潘荷芳, 惠 陽, 王 靜, 張曉嶺, 徐 盈. 分析科學(xué)學(xué)報(bào), 2008, 24（4）: 414～416

Determination of Hexabromocyclododecane in Shell of Small Household

Electrical Appliances Products by Ultrahigh Performance Liquid

ChromatographyTandem Mass Spectrometry

GUO QiaoZhen1, DU ZhenXia1, ZHANG Yun1, LU XiaoYu2, WANG JinHua2, YU WenLian3

1（Analysis and Testing Center of Beijing University of Chemical Technology, Beijing 100029, China）

2（Beijing Entrexit Inspection and Quarantine Bureau, Beijing 100026, China）

3（Chinese Academy of Inspection and Quarantine, Beijing 100025, China）

Abstract A method for the detection of hexabromocyclododecane （HBCD） in small household electrical appliances products by heating reflux extractionultrahigh performance liquid chromatographytandem mass spectrometry （UPLCMS/MS） was developed. After comparing the ultrasonic extraction, accelerated solvent extraction, soxhlet extraction and heating reflux extraction, the optimum pretreated method, heating reflux extraction, was selected for extracting three isomerides of HBCD in small household electrical appliances products. The mixture of toluene∶methanol＝10∶1 was used as extracting solvent and heating backflow time was 4 h. The extract solution was dried by N2, and dissolved by the initial mobile phase, then vortexed, centrifuged and filtered. After the separation by BEH C18 column, the three isomerides of HBCD were detected by mass spectrometry in the negative electrospray ionization with multiple reaction monitoring （MRM） mode. The three isomerides were separated effectively in 3 min. The linear ranges of the compounds were 1.6－32.4 mg/L for HBCDs with correlation coefficient greater than 0.996. The limit of detection （LOD） and the limit of quantitation （LOQ） for HBCD were 0.014 and 0.068 mg/L, and the recoveries were 68.0%－75.2%. This method was successfully used in the analysis of real samples.

Keywords Ultrahigh performance liquid chromatographytandem mass spectrometry; Hexabromocyclododecane; Small household electrical appliances product

（Received 29 July 2011; accepted 29 September 2011）

熱分析與量熱儀及其應(yīng)用

（第二版，ISBN 9787122096890）