歐亞旋覆花化學成分探究論文

導語：歐亞旋覆花化學成分探究論文一文來源于網友上傳，不代表本站觀點，若需要原創文章可咨詢客服老師，歡迎參考。

【摘要】目的研究歐亞旋覆花InulaBritannicaL.的化學成分。方法采用多種分離技術對歐亞旋覆花乙醇提取物的正丁醇部位分離純化，根據其理化常數測定和光譜數據進行結構鑒定。結果從歐亞旋覆花中分得8個化合物，經鑒定為蘆丁（Ⅰ）、小檗堿(Ⅱ)、萬壽菊苷（Ⅲ）、異槲皮苷（Ⅳ）、槲皮苷（Ⅵ）、綠原酸（Ⅷ）、槲皮素（Ⅶ）和山柰酚（Ⅷ）。結論化合物（Ⅰ）、（Ⅱ）、（Ⅴ）為首次從歐亞旋覆花植物中得到。

【關鍵詞】歐亞旋覆花；化學成分

Abstract：ObjectiveTostudythechemicalconstituentsofInulaBritannica.MethodsThen-butanolfractionsofethanolextractofInulaBritannicawereisolatedbychromatographicmethods,theirstructureswereelucidatedonthebasispartitionedandpurifiedbymeansofseveralseparationmethods.Thestructuresoftheseisolateswereelucidatedonthebasisofphysico-chemicalpropertyandspectralanalysis.ResultsEightcompoundswerepurifiedandtheirstructureswereidentified,theywereidentifiedasrutin（Ⅰ）、berberine（Ⅱ）、patulitrin（Ⅲ）、isoquercitrin（Ⅳ）、quercitrin（Ⅴ）、chlorogenicacid（Ⅵ）、quercetin（Ⅶ）andkaempferol（Ⅷ）.ConclusionCompounds（Ⅰ）、（Ⅱ）、（Ⅴ）wereobtainedfromthisplantforthefirsttime.

Keywords：InulaBritannica；Chemicalconstituents

歐亞旋覆花是一種傳統的中草藥，為菊科旋覆花屬植物歐亞旋覆花InulaBritannicaL.的干燥頭狀花序，主要分布于我國、韓國和日本,該藥收載于《中國藥典》（2005年版）Ⅰ部，味咸、性溫，入肺、腎經，具有降氣止嘔，消痰行水等功效。主治咳嗽消痰、脅下脹滿、大腹水腫、去頭目風、泄散風寒。本實驗從歐亞旋覆花乙醇提取液的正丁醇部分中分得8個化合物，經光譜鑒定和與對照品對照，確定它們的結構分別為：蘆丁（Ⅰ）、小檗堿（Ⅱ）、萬壽菊苷（Ⅲ）、異槲皮苷（Ⅳ）、槲皮苷（Ⅴ）、綠原酸（Ⅵ）、槲皮素（Ⅶ）和山柰酚（Ⅷ）。其中化合物（Ⅰ）、（Ⅱ）、（Ⅴ）為首次從該植物分得。

1儀器與材料

X－4型顯微熔點測定儀（溫度未校正）；BrukerEQUINO55型紅外光譜儀；GCT型質譜儀；BrukerAM-500核磁共振儀；Agilent1100液相色譜-質譜聯用儀；柱色譜用硅膠、薄層用硅膠G、薄層用硅膠GF254均為青島海洋化工廠產品；柱色譜用聚酰胺、聚酰胺薄膜為浙江省臺州市路橋四甲生化塑料廠產品，葡聚糖凝膠LH-20為瑞典Pharmacia公司產品。實驗所用試劑均為分析純。

歐亞旋覆花采自山西運城地區，經河北醫科大學藥學院生藥教研室聶鳳禔教授鑒定為菊科植物歐亞旋覆花InulaBritannicaL.。

2方法與結果

2.1提取與分離取10kg歐亞旋覆花地上部分，粉碎后用95%乙醇室溫提取3次，提取液減壓濃縮至膏狀物762g，將膏狀物分次以1g:2ml的比例懸浮于水中,依次用石油醚、氯仿、醋酸乙酯和正丁醇萃取，萃取液減壓濃縮得干膏。取正丁醇萃取物100g，經AB-8大孔吸附樹脂富集,聚酰胺柱層析,硅膠柱層析，氯仿-甲醇系統梯度洗脫,葡聚糖凝膠LH-20（甲醇）純化得到化合物Ⅰ(8mg)、Ⅱ(80mg)、Ⅲ(12mg)、Ⅳ(30mg)、Ⅴ(7mg)、Ⅵ(8mg)、Ⅶ(100g)、Ⅷ(7mg)。

2.2結構鑒定

2.2.1化合物Ⅰ黃綠色粉末，m.p.173～174℃，鹽酸-鎂粉反應陽性，Molish反應陽性。用TLC（三種不同的展開系統）和HPLC檢測，與蘆丁對照品的Rf值和tR值相同，且與蘆丁對照品的混合熔點不下降，確認為蘆丁（rutin）。

2.2.2化合物Ⅱ黃色針晶（甲醇），m.p.283～285℃，對改良碘化鉍鉀試劑呈陽性反應。EI-MS：m/z：335。IR（KBr）cm-1：ν-OCH32947cm-1，νC=N1633cm-1，νAr-OCH31276、1331cm-1，ν-O-CH2-O-1387、1359、1232cm-1。1HNMR（400MHz,DMSO-d6,TMS,δppm）：9.87（1H,s,H-8），8.91（1H,s,H-13），8.19（1H,d,J=9.16Hz,H-11），7.98（1H,d,J=9.00Hz,H-12），7.78（1H,s,H-1），7.08（1H,s,H-4），6.16（2H,s,-O-CH2-O-），4.91（2H,t,H-6），4.06（3H,s,-OCH3），4.08（3H,s,-OCH3），3.19（2H,t,H-5）。13CNMR（100MHz,DMSOδ）：150.85（C-3），150.29（C-9），148.15（C-2），145.92（C-8），144.10（C-10），137.95（C-13a），133.41（C-12a），131.15（C-4a），127.21（C-13），123.96（C-12），121.86（C-1a），120.90（C-11），120.64（C-8a），108.89（C-4），105.87（C-1）,102.54（-O-CH2-O-），62.36（-OCH3），57.49（-OCH3），55.63（C-6），26.77（C-5）。經與文獻［1，2］對照，以上數據與小檗堿的波譜數據基本一致，確定化合物Ⅱ為小檗堿。

2.2.3化合物Ⅲ黃色粉末（甲醇），鹽酸-鎂粉反應陽性，Molish反應陽性。酸水解后薄層層析，與糖的對照品對照，證明糖為葡萄糖。LC/ESI-MS:m/z:493.3［M-H］-，二級質譜m/z:331.3［M-H-162］-。1HNMR（400MHzDMSO-d6,TMS,δppm）：7.72（1H，s，H-2＇），7.55（1H，d，J=8.48，H-6＇），6.94（1H，s，H-8），6.90（1H，d，J=8.38，H-5＇），5.13（1H，d，J=6.38）。經與文獻［3～5］對照，確認化合物Ⅲ為萬壽菊苷（patulitrin）。

2.2.4化合物Ⅳ黃色粉末（甲醇），m.p.234～236℃。鹽酸-鎂粉反應陽性，Molish反應陽性。經過酸水解后與糖的對照品進行薄層層析實驗，證明為葡萄糖。LC/ESI-MSm/z:463.2［M-H］-。1HNMR（400MHzDMSO-d6,TMS,δppm）：6.18（1H，s，H-6），6.38（1H，s，H-8），6.82（1H，d，J=8.96Hz，H-5＇），7.57（1H，s，H-2＇）,7.55（1H,s,H-6＇），5.44（1H,d,J=6.96,H-1＇＇）。13CNMR（100MHz，DMSOδ）：155.6（C-2），132.8（C-3），176.9（C-4），160.7（C-5），98.1（C-6），163.6（C-7），92.9（C-8），155.8（C-9），103.4（C-10），120.6（C-1＇）114.7（C-2＇），144.3（C-3＇），147.9（C-4＇），115.6（C-5＇），121.1（C-6＇），100.3（C-1＇＇），73.5（C-2＇＇），75.9（C-3＇＇），69.4（C-4＇＇），77.1（C-5＇＇），60.4（C-6＇＇）。以上數據與文獻［6～8］對照，確認化合物Ⅲ為異槲皮苷（isoquercitrin）。

2.2.5化合物Ⅴ黃色粉末，m.p.183～185℃,鹽酸-鎂粉反應陽性，Molish反應陽性。LC/ESI-MS：m/z:447.1［M-H］-，二級質譜m/z：301.2［苷元-H］-。用TLC（3種不同的展開系統）和HPLC檢測，與槲皮苷對照品的Rf值和tR值相同，且與槲皮苷對照品的混合熔點不下降，確認化合物V為槲皮苷（quercitrin）。

2.2.6化合物Ⅵ無色針狀結晶，m.p.207～209℃,三氯化鐵反應墨綠色，與綠原酸已知品對照，用TLC（3種不同的展開系統）和HPLC檢測的Rf值和tR值一致，且與綠原酸對照品的混合熔點不下降，確認化合物Ⅵ為綠原酸（chlorogenicacid）。

2.2.7化合物Ⅶ黃色粉末（甲醇），m.p.312～316℃，鹽酸-鎂粉反應陽性，Molish反應陰性。LC/ESI-MS：m/z：301.2［M-H］-，二級質譜：m/z151.0［A1-1］。用TLC（3種不同的展開系統）和HPLC檢測，與槲皮素對照品的Rf值和tR值相同，且與槲皮素對照品的混合熔點不下降，確認化合物Ⅶ為槲皮素（quercetin）。

2.2.8化合物Ⅷ黃色粉末（甲醇），m.p.276278℃，鹽酸-鎂粉反應陽性，Molish反應陰性。LC/ESI-MS:m/z:284.9［M-H］-。用TLC（3種不同的展開系統）和HPLC檢測，與山柰酚對照品的Rf值和tR值相同，確認化合物Ⅷ為山柰酚（kaempferol）。

3討論

歐亞旋覆花正丁醇萃取物中所含的化合物主要是黃酮苷，大部分是槲皮素苷元，我們在醋酸乙酯部分得到1g槲皮素，己在另文報道。

歐亞旋覆花中除含有黃酮類化合物外，還有酸素化合物和生物堿，為進一步研究歐亞旋覆花奠定了基礎。

該部分還有一極性較大的成分沒有得到，且通過HPLC觀察其含量很高，值得進一步分離研究。

【參考文獻】

［1］秦海林，尚玉俊，趙偉，等.核磁共振氫譜法鑒別黃連的研究［J］.中草藥,2000,31(1):48.

［2］張起輝，高慧媛，吳立軍，等.吳茱萸的化學成分［J］.沈陽藥科大學學報,2005,22(1):12.

［3］ParkEJ,KimY,andKimJ.AcylatedflavonolglycosidesfromtheflowerofInulabritannica［J］.JNatProd,2000,63(1):34.

［4］BaiNS,ZhouZh,ZhuNQ,etal.AntioxidativeflavonoidsfromtheflowerofInulaBritannica.JournalofFoodLipids,2005,12:141.

［5］滑艷，汪漢卿.白莖絹蒿黃酮類化合物的研究［J］.中國中藥雜志,2006,31(10):820.

［6］葉冠，范明松，黃成鋼.芨芨草中的黃酮類化學成分的分離與鑒定［J］.中草藥,2006，37(6)：821.

［7］董建勇，賈忠建.趕山鞭中黃酮類化學成分研究［J］.中國藥學雜志，2005，40(12)：898.

［8］凌云，鮑燕燕，郭秀芳.蒲公英中兩個黃酮甙的分離鑒定［J］.中國中藥雜志，1999，24(4)：620.