氣相色譜儀范文

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篇1

[關(guān)鍵詞]氣相色譜儀 故障 排除措施

中圖分類號：TH833 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A 文章編號：1009-914X（2014）44-0334-01

一、氣相色譜儀的基本組成及工作原理

氣相色譜儀是以氣體為流動(dòng)相，采用沖洗法來實(shí)現(xiàn)柱色譜技術(shù)的裝置。載氣是從高壓鋼瓶經(jīng)過減壓閥流出的，然后由凈化器去除雜質(zhì)，之后再通過針形調(diào)節(jié)閥來調(diào)節(jié)流量，通過進(jìn)樣裝置把注入的樣品帶入色譜柱，最后把被分離的組份帶入檢測器中進(jìn)行鑒定、記錄?；旌衔镏懈鹘M份的分離主要決定月色譜柱，色譜柱通?？煞譃樘畛渲烷_口管柱兩種。為確保各組份在色譜柱中能夠處于最佳的分離狀態(tài)，一般需要處于恒溫或程序升溫的環(huán)境中。檢測器鑒定經(jīng)過分離的不同組份并測定其具體含量，流入檢測器進(jìn)行檢測的是載氣中混有的樣品氣，根據(jù)二元?dú)怏w混合物的物理或化學(xué)性質(zhì)，我們可以制成相應(yīng)的不同檢測器，如熱導(dǎo)檢測器、氫焰離子化檢測器、火焰光度檢測器等。

載氣系統(tǒng)包括載氣和某些檢測器所需的氣體與控制。要保證氣相色譜儀的正常操作，需要正確選擇載氣，嚴(yán)格調(diào)控載氣流速并滿足不同檢測器所需的輔助氣路。進(jìn)樣就是把不同形態(tài)的樣品快速定量地加到色譜柱上進(jìn)行色譜分離。而樣品汽化速度、樣品濃度、進(jìn)樣量等，都會(huì)影響色譜分離效率和定量結(jié)果的準(zhǔn)確性。氣相色譜儀的工作原理是汽化的式樣在固定相和移動(dòng)相的運(yùn)動(dòng)過程中，內(nèi)部的物質(zhì)發(fā)生分離并在儀器中顯示出不同的顏色，幫助研究人員對汽化的試樣進(jìn)行物質(zhì)分析，以發(fā)現(xiàn)式樣的特性，根據(jù)其特性開展食品、醫(yī)藥、化工等領(lǐng)域的生產(chǎn)工作。氣相色譜儀的結(jié)構(gòu)簡單、性能穩(wěn)定，對大多數(shù)物質(zhì)都有響應(yīng)，適合于常規(guī)分析和氣體分析等。

二、氣路故障維修方法

氣相色譜儀氣路部分的故障可以分為流量調(diào)節(jié)故障、氣路堵塞與污染故障以及氣路泄漏故障等，在此我們重點(diǎn)分析流量調(diào)節(jié)故障與氣路泄漏故障的處理。

（一）流量調(diào)節(jié)故障

1、流量調(diào)不上去

首先，檢查儀器系統(tǒng)有沒有漏氣的聲音，如果儀器系統(tǒng)的氣路發(fā)生較大泄漏時(shí)，就可能會(huì)造成流量調(diào)無法調(diào)上去。如果有漏氣現(xiàn)象，就在發(fā)出漏氣聲音的位置涂抹皂液，來確定漏氣的準(zhǔn)確位置，并及時(shí)查找原因進(jìn)行堵漏。如果沒有明顯的漏氣聲發(fā)出，那么就對柱前壓進(jìn)行檢查，認(rèn)真觀察柱前壓指示表的數(shù)值，就能判斷是氣源引起的故障，或是儀器內(nèi)部氣路堵塞造成的故障。如果柱前壓比預(yù)定壓力值低得多，就需要檢查氣源，如果柱前壓正常，就需要對儀器內(nèi)部氣路進(jìn)行檢查。

其次，對鋼瓶高、低壓表進(jìn)行檢查，打開鋼瓶閥并觀察高壓表指示情況，正常壓力應(yīng)該在1至15MPa之間。如果壓力低于1MPa，則應(yīng)停用鋼瓶并換氣；如壓力值在正常范圍之內(nèi)，則說明鋼瓶的壓力處于正常狀態(tài)。低壓表指示通常應(yīng)該在0.25至0.4MPa之間，如果低壓值正常，就說明氣路過濾接頭可能發(fā)生堵塞，或者是儀器上的穩(wěn)定閥可能有問題；如果不正常，就表明減壓閥可能有問題。

然后，對過濾器和穩(wěn)壓閥進(jìn)行檢查，慢慢打開過濾器出口到儀器氣源入口處的接頭，仔細(xì)觀察接頭處有沒有較強(qiáng)的氣流，如果有說明過濾器沒有堵塞，可能是穩(wěn)壓閥有問題。

2、流量太大無法調(diào)小

如果氣流量很大，而且不能調(diào)小，則可能是氣路控制系統(tǒng)的故障。造成這種故障的原因有：流量計(jì)后氣路有泄漏；流量控制閥件損壞；氣路氣阻太小。

（二）氣路泄漏故障

1、氣路泄漏檢查

檢查氣路泄漏的方法有三種，分為大漏、中輕微漏氣、極小漏氣。對氣路嚴(yán)重泄漏的檢查方法是，通常在打開氣源并穩(wěn)定后，不應(yīng)聽到氣路流經(jīng)的各管路及閥件接頭處有跑氣的聲音，如果有明顯的漏氣聲音，則說明系統(tǒng)有大漏。對氣路中輕微漏氣的檢查方法是，堵住氣路出口，并認(rèn)真觀察氣路中流量計(jì)的轉(zhuǎn)子，如果能緩緩下降至零的位置，就可以認(rèn)為這個(gè)氣路的B級試漏合格，如果轉(zhuǎn)子不能降到零的位置，則可以利用肥皂水涂抹于各接頭處，并仔細(xì)觀察。對氣路中極小漏氣的檢查方法是，堵住氣路出口并認(rèn)真觀察系統(tǒng)的壓力表，在半小時(shí)之內(nèi)，下降幅度不允許超過5kPa。這個(gè)時(shí)候，系統(tǒng)的壓力應(yīng)該在0.25MPa，多數(shù)漏氣點(diǎn)在氣路接頭的位置，也可能在氣路閥件的內(nèi)部發(fā)生泄漏。

2、氣路接頭漏氣故障的排除

如果接頭有泄漏，那么要認(rèn)真檢查所用接頭的配合墊片合適與否，退火及無傷痕；接頭的密合處是不是干凈平滑；接頭配合裝配時(shí)是不是相互對準(zhǔn)；能否用手先將接頭擰緊。上述檢查如果沒有異常情況，那么再用扳手上緊接頭，并注意壓力的大小要合適，有塑料、橡膠或聚四氟墊片的接頭，擰緊時(shí)的壓力不可太大，通常在達(dá)到密封之后，再稍微上緊一點(diǎn)即可。而有金屬墊片的接頭，則可適當(dāng)加大壓力，總之達(dá)到不漏氣為止。

三、進(jìn)樣后不出色譜峰的故障

如果氣相色譜儀在進(jìn)樣后，檢測信號沒有發(fā)生變化，且儀器不出峰，輸出還是直線，那么應(yīng)該對樣品進(jìn)樣針、進(jìn)樣口、檢測器，依次進(jìn)行檢查。首先對注射器進(jìn)行檢查，看有沒有堵塞問題，如果沒有，再對進(jìn)樣口和檢測器的石墨墊圈進(jìn)行檢查，看是否緊固，有沒有漏氣，然后再對色譜柱進(jìn)行檢查，看有沒有發(fā)生斷裂漏氣，最后，認(rèn)真查看檢測器的出口是否通暢無阻。

四、基線問題

氣相色譜基線波動(dòng)、飄移、噪聲大，都是基線的問題，這會(huì)增大測量的誤差，甚至?xí)?dǎo)致氣相色譜儀無法使用。遇到基線問題時(shí)，首先應(yīng)檢查儀器是否發(fā)生改變，是否在近期對氣瓶及設(shè)備配件進(jìn)行了更換。如果確認(rèn)更換了新氣瓶及設(shè)備配件，或者條件有改變，就要先檢查一下，確認(rèn)基線問題是否由這些改變造成的，通常這種變化是產(chǎn)生基線問題的主因。如果新載氣的純度不夠，而換過載氣后基線逐漸上升，當(dāng)?shù)诙扉_機(jī)之后，基線很高并抖動(dòng)強(qiáng)烈，而所有峰都湮沒在噪音中無法檢測，那么重新更換載氣即恢復(fù)正常。當(dāng)排除以上造成基線問題的原因之后，再對進(jìn)樣墊和石英棉進(jìn)行檢查，看其是否存在老化現(xiàn)象。

五、造成峰丟失的故障

第一種情況下，可以通過多次空運(yùn)行和清洗氣路的方法來解決。為降低氣路的污染，應(yīng)該在程序升溫的最后階段，有一個(gè)高溫清洗的過程；注入進(jìn)樣口的樣品必須保證清潔無污染；盡量少使用高沸點(diǎn)的油類物質(zhì)；盡量把進(jìn)樣口溫度、柱溫、檢測器溫度調(diào)高。

氣相色譜儀在檢定中，還應(yīng)該注意幾點(diǎn)：首先是環(huán)境條件，氣相色譜儀通常要求在5至35攝氏度的室溫條件下工作，環(huán)境的濕度通常在20%至85%。在特別潮濕的地區(qū)使用氫火焰離子化檢測器時(shí)，可能會(huì)因?yàn)闈穸冗^大，導(dǎo)致放大器的絕緣性降低，此時(shí)如果在高靈敏度擋上操作，會(huì)使響應(yīng)值下降。其次是氣體純度，氣相色譜儀所使用的氣源純度，必須達(dá)到99.99%以上。很多操作者對不同的檢測器需要不同的氣源純度，并沒有認(rèn)識到位，在使用時(shí)，可能會(huì)因?yàn)闅庠醇兌炔粔?，?dǎo)致檢測器檢測限高、基線不穩(wěn)定等。如果用純度為99%的氫氣，作為氫火焰離子化檢測器的氣源時(shí)，由于氫氣的純度達(dá)不到要求，而導(dǎo)致基線嚴(yán)重不穩(wěn)，并且雜峰很多。而當(dāng)載氣的純度不高且含有微量氧的話，還會(huì)使毛細(xì)管柱的使用壽命受到影響。最后是氣流比例的選擇，下氫火焰離子化檢測器需要N2-H2-Air焰，當(dāng)點(diǎn)燃之后，應(yīng)該為富氧焰，保證足夠的氧氣，促進(jìn)氫氣完全燃燒，提高檢測器的靈敏度和穩(wěn)定性。

六、結(jié)語

使用氣象色譜儀時(shí)，要保證儀器處于正常工作狀態(tài)，從而為研究人員提供準(zhǔn)確可靠的數(shù)據(jù)，快速分析式樣的物質(zhì)組成及其特性。這就要求檢修人員根據(jù)不同的故障，采取不同的檢修方法來排除故障，保證儀器的正常使用。

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關(guān)鍵詞：氣相色譜； 白酒分析； 溫度； 汽化進(jìn)樣； 柱上進(jìn)樣； 柱效； 分析時(shí)間

Abstract：Gas chromatograph is the important apparatus to analyze microconstiments in liquor and it is classified intopacked column gas chromatograph and capillary column gas dm）matOgmph.The temperature-control accuracy of gaschrDmatO聊h，mode of entry of liquor samples from vaporizing chamber after vaporization to chrDmato舯phic column，DNP chromatographic column efficiency，and liquor analysis time length etc.are the factors influencing the accuracy ofthe data in the analysis ofliquor microconstituents by gas chromatograph.（Tran.by YUE Yang）Key words：gas chromatograph；liquor analysis；temperature；vaporizing sample坷ection；column sample injection；column efficiency；analysis time length

氣相色譜儀器是分析白酒中微量成分的重要設(shè)備，絕大多數(shù)酒廠都有該設(shè)備，白酒氣相色譜儀器分為填充柱色譜儀和毛細(xì)柱色譜儀。用填充柱色譜儀可分析出白酒中的16種骨架組分，基本能滿足勾兌和質(zhì)量監(jiān)控需求。本文簡單介紹填充柱氣相色譜儀器性能對白酒檢測數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性的影響。

1 填充柱氣相色譜儀控溫溫度誤差

填充柱氣相色譜儀用DNP色譜柱檢測白酒時(shí)，汽化室和檢測器的溫度須加熱到140～150℃，柱箱溫度須加熱到90～105 cc，溫度的穩(wěn)定性將直接影響色譜圖基線平直，從而影響數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。目前填充柱色譜儀控溫方式有兩種。

1.1 “手動(dòng)電位器+按鈕開關(guān)”數(shù)字控溫

設(shè)定和顯示溫度須經(jīng)常旋動(dòng)電位器和轉(zhuǎn)換按鈕開關(guān)，時(shí)間長了或氣候潮濕時(shí)容易接觸不良，引起控溫不準(zhǔn)，溫度波動(dòng)大等故障；無超溫保護(hù)，如控溫部分出故障溫度超過設(shè)定值，容易引發(fā)安全事故。如果溫度誤差波動(dòng)在±2℃以上，將造成色譜基線波動(dòng)，帶來2%一4%檢測數(shù)據(jù)的誤差。

1.2電腦控溫

電腦控溫溫度誤差波動(dòng)很小，不會(huì)帶來檢測數(shù)據(jù)誤差。有超溫保護(hù)，如控溫部分出故障，溫度超過設(shè)定值，將自動(dòng)斷開加熱裝置，保護(hù)色譜儀，不會(huì)引發(fā)安全事故。

2 酒樣進(jìn)入色譜柱方式

2.1 汽化進(jìn)樣

酒樣進(jìn)入汽化室汽化后，通過不銹鋼襯管，再進(jìn)入色譜柱，由于死體積太大，色譜峰扁矮，半峰高寬度大，乙醇拖尾峰太長，甲醇與乙醇、乙醇與乙酸乙酯分離差，不銹鋼襯管在150℃汽化室中易吸附組分等因素，檢測出的數(shù)據(jù)不穩(wěn)定。

2.2柱上進(jìn)樣

酒樣直接進(jìn)入汽化室中的色譜柱汽化，無死體積且不吸附組分，甲醇與乙醇、乙醇與乙酸乙酯分離得相對較好，測出的數(shù)據(jù)穩(wěn)定。

3 DNP填充色譜柱效及填充柱氣相色譜儀系統(tǒng)效能

3.1 DNP填充色譜柱效

在所需檢測各組分分離得相對較好的情況下，最后一個(gè)峰的保留時(shí)間越短，色譜峰就越高，各組分半峰高寬度越窄，DNP填充色譜柱效越高，最低檢出的微量成分就越低。

3.2填充柱氣相色譜儀系統(tǒng)效能

①在柱溫、汽化室、檢測器溫度，載氣、氫氣、空氣流速，DNP填充色譜柱、酒樣進(jìn)入色譜柱方式一定的條件下。②在所需檢測各組分分離得相對較好的情況下。最后一個(gè)峰的保留時(shí)間越短，色譜峰就越高，各組分半峰高寬度越窄，最低檢出的微量成分就越低，色譜儀系統(tǒng)效能也越高。色譜儀系統(tǒng)效能主要受DNP填充色譜柱效、酒樣進(jìn)入色譜柱方式影響。

4 白酒微量成分最低檢出含量與半峰高寬度關(guān)系

4.1 色譜專業(yè)術(shù)語

①峰保留時(shí)問：每一個(gè)白酒微量成分對應(yīng)一個(gè)色譜峰，從進(jìn)樣到色譜峰頂時(shí)間為該峰的保留時(shí)間（詳見圖1）。

②色譜峰面積：色譜峰曲線與基線圍成的面積，為該峰的峰面積。峰面積越大，和該峰對應(yīng)的白酒微量成分的含量越高。該峰面積計(jì)算誤差的大小，由該峰與相鄰峰是否分開決定，峰完全分離時(shí)面積計(jì)算誤差最小。

⑧酒樣分析時(shí)間：在甲醇與乙醇、乙醇與乙酸乙酯分離得相對較好的條件分析時(shí)間（即己酸乙酯保留時(shí)間）越短，色譜峰就越高，

各組分半峰高寬度越窄，最低檢出的微量成分就越低。

④白酒微量成分色譜峰的半峰高寬度（以圖l為例）：每一個(gè)白酒微量成分對應(yīng)一個(gè)色譜峰，從基線到峰頂?shù)囊话敫叨忍帲V峰的寬度為該峰的半峰高寬度Wh（見圖1中的己酸乙酯峰）。

4.2填充柱色譜儀檢測白酒微量成分

對于填充柱色譜儀（一般柱箱溫度恒定）檢測白酒微量成分，在含量（面積）一定，甲醇與乙醇、乙醇與乙酸乙酯分離得相對較好的條件下，己酸乙酯峰頂時(shí)間越短，色譜峰就越高，半峰高寬度wn值越小，白酒微成分最低檢出含量也就越低。白酒微量成分最低檢出含量公式如下。

5 結(jié)論

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關(guān)鍵詞：氣相色譜儀 藥品檢驗(yàn) 應(yīng)用 探析

中圖分類號：R927；O657.71 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A 文章編號：1672-3791（2017）04（b）-0252-02

采用流動(dòng)相氣體流經(jīng)裝有填充劑的色譜柱進(jìn)行分離測定的色譜方法，氣相色譜儀所采用的儀器是氣相色譜儀。氣相色譜儀的組成是由載氣源，進(jìn)樣部分，色譜柱，柱溫箱以及檢測器和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)組成。進(jìn)樣部分，色譜柱和檢測器的溫度均在控制狀態(tài)。氣相色譜儀主要對各種氣體和容易發(fā)揮的有機(jī)物質(zhì)進(jìn)行分析，高沸點(diǎn)物質(zhì)和固體樣品，在一定條件下也可進(jìn)行分析。從氣相色譜儀發(fā)現(xiàn)至今，由于其具有對物質(zhì)測量分析的功能，被廣泛應(yīng)用在各大領(lǐng)域當(dāng)中，例如，石油工業(yè)、食品工業(yè)、環(huán)境問題以及藥品檢驗(yàn)也在廣泛使用，由于氣相色譜儀對分離質(zhì)量不斷提高、檢測速度加快、使其成本低，在國內(nèi)得到充分的肯定，在我國氣相色譜儀在藥品檢驗(yàn)方面已有成功應(yīng)用的案例。

1 氣相色譜儀的基本構(gòu)造

氣相色譜儀雖然是有氣源、控制計(jì)量裝置、進(jìn)樣裝置、恒溫器和色譜柱等構(gòu)成，但是其工作也依靠各個(gè)工作系統(tǒng)構(gòu)成，即載氣系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)、信號記錄或微機(jī)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)以及溫度控制系統(tǒng)，每個(gè)系統(tǒng)都有各自的特征與重要性。

1.1 載氣系統(tǒng)

在氣相色譜儀當(dāng)中，氣路是一個(gè)載氣連續(xù)運(yùn)行的密閉管路系統(tǒng)。載氣純凈、密閉性好、流速穩(wěn)定以及流速測量準(zhǔn)確是載氣系統(tǒng)的要求。

1.2 進(jìn)樣系統(tǒng)

進(jìn)樣系統(tǒng)指色譜柱里的氣體或者液體樣品勻速并且定量的加到上端。

1.3 分離系統(tǒng)

色譜柱是分離系統(tǒng)的核心部位，色譜柱分為填充柱和毛細(xì)管柱兩種。通過色譜柱將多組份樣品進(jìn)行逐一分離達(dá)到單個(gè)組分的狀態(tài)。

1.4 檢測系統(tǒng)

在檢測系統(tǒng)中主要是通過檢測器將色譜柱分離出的單個(gè)組分，根據(jù)其特性和含量轉(zhuǎn)化成電信號，然后經(jīng)過放大，記錄成色譜圖。

1.5 信號記錄或微機(jī)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)

色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)可打印記錄色譜圖，因此色譜數(shù)據(jù)處理近來在氣相色譜儀中廣泛應(yīng)用，色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)的特點(diǎn)是可以將處理后的數(shù)據(jù)打印在同一張紙上。

1.6 囟瓤刂葡低

主要是針對色譜柱、檢測器以及氣化室的溫度測量，它是氣相色譜儀的重要部分。

2 氣相色譜儀的工作原理

色譜儀的工作原理是利用色譜柱將混合物進(jìn)行分離，再通過檢測器逐一進(jìn)行分離出來的組分。色譜柱的直徑以毫米為計(jì)算單位，在狹小的空間內(nèi)填充固體吸附劑或者液體溶劑，所填充的就為固定相，與之相對應(yīng)的為流動(dòng)相。而氣相色譜儀是將多組份混合物進(jìn)行分離的工具，它是利用流動(dòng)相來對色譜柱進(jìn)行沖洗的色譜技術(shù)。由于多組分在色譜柱中的氣相和固定液之間的數(shù)值系數(shù)不一，因此當(dāng)多組分的分析物質(zhì)進(jìn)入色譜柱時(shí)，色譜柱運(yùn)行速度也就不一樣，然后當(dāng)柱長達(dá)到一定值時(shí)，各組份會(huì)依次進(jìn)入檢測器當(dāng)中，最后形成轉(zhuǎn)換為信號傳達(dá)于數(shù)據(jù)處理中心，這就完成了對被測物質(zhì)的定性定量的分析。氣相色譜儀一共分為兩類，氣固色譜儀和氣液分配色譜儀，雖然兩類色譜儀所分離的固定相不同，但是機(jī)構(gòu)是通用的。

3 氣相色譜儀的優(yōu)點(diǎn)與缺點(diǎn)

3.1 氣相色譜儀的優(yōu)點(diǎn)

氣相色譜儀的優(yōu)點(diǎn)主要體現(xiàn)在分離效率高，分析速度快；樣品用量少和檢測靈敏度高；選擇性可分離，氣相色譜儀最大的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是應(yīng)用范圍廣泛。不僅可以應(yīng)用于中西藥品原料以及成品的分析，還可以用于生物化學(xué)的臨床應(yīng)用、病理和毒理的研究；環(huán)境保護(hù)的污染地痕量毒物的分析、監(jiān)測和研究；甚至可以拓展到衛(wèi)生檢查、石油加工以及食品制作等領(lǐng)域當(dāng)中。

3.2 氣相色譜儀的缺點(diǎn)

氣相色譜儀存在的缺點(diǎn)是針對組分定量分析時(shí)，必須要與已知的數(shù)據(jù)進(jìn)行比較對比，才可以直接獲得結(jié)果。并且在進(jìn)行定量分析的時(shí)候，常需要對已知物檢測后輸出的信號進(jìn)行較正。

4 氣相色譜儀在藥品檢驗(yàn)中的應(yīng)用

4.1 氣相色譜儀在藥品鑒別上的應(yīng)用

氣相色譜儀，在針對藥品鑒別上，根據(jù)氣相色譜儀，色譜保留時(shí)間和組分結(jié)構(gòu)、性質(zhì)有直接關(guān)系，為定參數(shù)，因此，在藥品鑒別上氣相色譜儀被廣泛應(yīng)用。例如，在對頭孢拉定、曲安奈德等藥品鑒別中就使用了氣相色譜儀，在中醫(yī)藥品鑒別中也起到重要作用。由于我國藥品種類繁多，同名異物品種也比較多，很難發(fā)現(xiàn)其中的根本性區(qū)別，在臨床應(yīng)用時(shí)造成困擾。例如，中藥防風(fēng)的藥品，其中包括，水防風(fēng)、川防風(fēng)、云防風(fēng)等，通過氣相色譜儀對它們的薄層色譜進(jìn)行鑒別并加以區(qū)分，并從正品防風(fēng)中提取的化合物作為對照品，再用高效液色譜技術(shù)進(jìn)行區(qū)別鑒定，使用效果十分理想。

4.2 氣相色譜儀對藥品有效成分含量測定

氣相色譜儀也可在藥品有效成分含量方面進(jìn)行應(yīng)用，通過氣相色譜儀技術(shù)測定藥品的含量，可以將藥品中所含有的雜質(zhì)消除，但是在測定過程中由于受藥品制劑中及共存藥物的干擾，無法對其有效成分進(jìn)行判定，采用氣相色譜儀的相關(guān)技術(shù)可以避免其他成分的干擾，并有效地進(jìn)行測定，舉個(gè)例子，在中醫(yī)藥材中的白芍藥，因產(chǎn)地不同，所含的芍藥苷含量也不一，通過采用氣相色譜儀等相關(guān)技術(shù)對不同產(chǎn)地的白芍藥進(jìn)行芍藥苷的含量測定，進(jìn)行分析，就可以知道哪個(gè)產(chǎn)地的白芍藥的芍藥苷含量高，這不僅對藥物的含量有了可靠的認(rèn)定，氣相色譜儀通過實(shí)驗(yàn)也證明了自身對藥品檢驗(yàn)的準(zhǔn)確性。

4.3 氣相色譜儀對藥品中是否添加違禁藥品的應(yīng)用

現(xiàn)今社會(huì)中，掀起了保健養(yǎng)生的潮流，出現(xiàn)針對不同人群的保健品，但這類保健藥對人類身心健康是否有益，也成為大家質(zhì)疑的問題。許多不法廠家為了賺取暴利，在違反醫(yī)療規(guī)定下，對其保健品添加違禁藥物，人們在短期內(nèi)服用會(huì)有立竿見影的效果，但長時(shí)間服用，對身體并無好處，嚴(yán)重情況會(huì)危及生命。而采用氣相色譜儀技術(shù)就可以對藥品的違禁成分進(jìn)行檢測，例如，世面常有的壯陽、抗疲勞等效果顯著的產(chǎn)品，都可通過氣相色譜儀對其成分在濃度的檢驗(yàn)，范圍內(nèi)峰面積進(jìn)行檢驗(yàn)，分析是否添加了西地那非及他達(dá)那非等成分的違禁藥品，這就為百姓的健康起到了保障作用。

5 氣相色譜儀技術(shù)在藥品檢驗(yàn)的發(fā)展前景

如今的社會(huì)是科技時(shí)代的產(chǎn)物，在各行各業(yè)中都有科學(xué)技術(shù)的應(yīng)用，而藥品檢驗(yàn)也列在其中，伴隨藥品相關(guān)專利在國際上保護(hù)以及一系列影響，對藥品檢驗(yàn)將會(huì)變得更加嚴(yán)格。在未來藥品檢驗(yàn)中，不單單依靠氣相色譜儀等技術(shù)，會(huì)在原有的基礎(chǔ)上結(jié)合更多先進(jìn)的檢測儀器。綜上所述，氣相色譜儀技術(shù)在今后藥品檢驗(yàn)層面，定會(huì)廣泛應(yīng)用，藥品檢驗(yàn)也會(huì)在不斷智能化、便捷化的氣相色譜儀技術(shù)下，安全性得到更大保障。

6 結(jié)語

氣相色譜儀已在我國藥品檢驗(yàn)中廣泛應(yīng)用，通過使用氣相色譜儀對藥品成分、含量以及違禁藥品的檢測，不僅能夠檢測藥品的藥性，也為藥品的安全性提供了可靠的保障。氣相色譜儀雖然已成為藥品的主要檢驗(yàn)技術(shù)，但是依舊存有許多問題，在技術(shù)層面有待更新與改進(jìn)，隨著信息化的網(wǎng)絡(luò)時(shí)代更新，相信氣相色譜儀技術(shù)在未來藥品檢驗(yàn)中不斷規(guī)范化、全面化，也會(huì)在不同行業(yè)中應(yīng)用使用。

參考文獻(xiàn)

[1] 楊柳，董紅.氣相色譜儀在藥品檢驗(yàn)中的應(yīng)用[J].科技視界，2012，23（11）：200，154.

篇4

（一）測量過程簡述

（1）測量依據(jù)：JJG 700—1999《氣相色譜儀檢定規(guī)程》。

（2）測量環(huán)境條件：溫度（15～25）℃，相對濕度40％～68％。

（3）測量標(biāo)準(zhǔn)：江蘇省計(jì)量科學(xué)研究院提供的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。具體為氮中甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣體。

（4）被量對象：氣相色譜儀。

（5）測量方法：氣相色譜儀（以下簡稱儀器）是在規(guī)定了儀器載氣流速穩(wěn)定性、柱箱溫度穩(wěn)定性、程序升溫穩(wěn)定性的情況下，用微量注射器注入一定體積的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，利用試樣中各組分在色譜柱中的氣相和固定相間的分配及吸附系數(shù)不同，由載氣把氣體試樣或汽化后的試樣帶入色譜柱中進(jìn)行分離，并通過檢測器進(jìn)行檢測的儀器。根據(jù)各組分的保留時(shí)間和響應(yīng)值進(jìn)行定性/定量分析。

（6）評定結(jié)果的使用：在符合上述條件下的測量結(jié)果，一般可參照使用本不確定度的評定方法。

（二）數(shù)學(xué)模型

火焰離子化檢測器（FID）

＝ (2)

式中：FID的檢測限（g/s）；

基線噪聲，（mV）；

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的進(jìn)樣量，（g）；

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中溶質(zhì)的峰面積，（mV·s）；

（三）各輸入量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量的評定

對某臺氣相色譜儀檢測器為TCD的儀器，在室溫（25±1）℃的環(huán)境下進(jìn)行檢定。

1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評定

氮中甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣體相對不確定度通常由標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書給出，其定值不確定度為1.5％，包含因子＝2，則：

＝0.015/2＝0.0075

2微量注射器校準(zhǔn)值的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評定

微量注射器的體積刻度是重要的不確定度來源之一，所以，微量注射器必須經(jīng)校準(zhǔn)后才能使用。根據(jù)上級校準(zhǔn)證書中給出的測量不確定度為0.5%，k=2,則

＝0.005/2＝0.0025

3 峰面積測量值的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評定

峰面積或峰高測量不確定度主要為進(jìn)樣的進(jìn)樣的重復(fù)性，規(guī)程規(guī)定進(jìn)樣6次,定量重復(fù)性為不大于3%，則：

＝0.03/＝0.0122

4基線噪聲測量的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評定

對于工作站而言，基線噪聲引起的一般為0.01。

（四）合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度及擴(kuò)展不確定度的評定

1靈敏系數(shù)

數(shù)學(xué)模型： ＝

靈敏系數(shù)： ＝1 ＝1＝－1

2各不確定度分量匯總及計(jì)算表

各不確定度分量匯總及計(jì)算表

5擴(kuò)展不確定度的評定

篇5

[關(guān)鍵詞]氣相色譜儀； 工作原理 ； 載氣選擇原理

中圖分類號：TQ 051.8 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A 文章編號：1009-914X（2014）34-0278-01

一、氣相色譜工作原理

氣相色譜法是色譜法的一個(gè)分支。在氣相色譜法中，流動(dòng)相是氣體 （ 載氣），固定相是固體吸附劑 （氣―固色譜法， Gas ― Solid Chromatography，GSC）或涂在惰性固體表面上的液膜（氣―液色譜法，Gas― LiquidChromatography，GLC），其中 GLC（簡稱GC） 應(yīng)用最為廣泛。當(dāng)樣品注入GC儀的進(jìn)樣系統(tǒng)中，便瞬時(shí)氣化被載氣帶人色譜柱內(nèi)，樣品中的各組分在氣、液兩相中進(jìn)行反復(fù)分配，最后由于其分配系數(shù)的不同而達(dá)到分離，先后由色譜柱出口進(jìn)入檢測器，產(chǎn)生信號，由記錄儀記錄下來，以進(jìn)行定性、定量分析。根據(jù)出峰位置，確定組分的名稱，根據(jù)峰面積確定濃度大小。這就是氣相色譜儀的工作原理。

二、氣相色譜基本結(jié)構(gòu)

無論氣相色譜儀怎么發(fā)展，各種型號的氣相色譜儀都包括六個(gè)基本單元。即 （1） 載氣及其流速控制系統(tǒng)； （2） 進(jìn)樣系統(tǒng)； （3） 色譜柱系統(tǒng)； （4） 檢測器系統(tǒng)； （5） 記錄器系統(tǒng)；（6）溫控系統(tǒng)。在刑偵檢驗(yàn)技術(shù)工作中常用的檢測器有：火焰離子化簡測器 （FID） 、氮磷檢測器 （NPD） 、火焰光度檢測器 （FPD） 、電子浦獲檢測器 （ECD） 等。

各單元功能

1）氣源系統(tǒng)：氣源分載氣和輔助氣兩種，載氣是攜帶分析試樣通過色譜柱，提供試樣在柱內(nèi)運(yùn)行的動(dòng)力，輔助氣是提供檢測器燃燒或吹掃用，有的儀器采用EPC系統(tǒng)對氣流進(jìn)行數(shù)字化控制。

2）進(jìn)樣系統(tǒng)：進(jìn)樣系統(tǒng)的作用是接受樣品，使之瞬間氣化，將樣品轉(zhuǎn)移至色譜柱中。有些儀器還包括試樣預(yù)處理裝置，例如熱脫附裝置（TD）、裂解裝置、吹掃捕集裝置、頂空進(jìn)樣裝置。

3）色譜柱柱系統(tǒng)：試樣在柱內(nèi)運(yùn)行的同時(shí)得到所需要的分離。色譜柱一般有填充柱和毛細(xì)柱兩種。

4） 檢測系統(tǒng)：對柱后已被分離的組分進(jìn)行檢測，檢測器的作用是指示與測量載氣流中已分離的各種組分，即檢測器是測定流動(dòng)相中的組分的敏感器，因而是色譜儀的關(guān)鍵部件之一。有的儀器還包括柱后轉(zhuǎn)化（例如硅烷化裝置、烴轉(zhuǎn)化裝置）。

5） 數(shù)據(jù)采集及處理系統(tǒng)：采集并處理檢測系統(tǒng)輸入的信號，給出最后試樣定性和定量結(jié)果。

6）溫控系統(tǒng)：控制并顯示進(jìn)樣系統(tǒng)、柱箱、檢測器及輔助部分的溫度。

所有的氣相色譜儀都需包括以上六個(gè)基本單元，其功能都相同，差異的只是水平的配置，因此全面了解各單元的組成功能對儀器使用、開發(fā)及故障的分析排除都是必要的。

三、 載氣選擇原理

氣相色譜分析檢測過程中，氣相色譜儀對所用的氣體純度有較高的要求，為即達(dá)到工作要求，又能延長儀器壽命，所用氣體的純度要達(dá)到或略高于儀器自身對氣體純度的要求；否則，若使用不符合要求的低純度氣體，會(huì)造成一系列不良影響.

氣相色譜儀的氣路系統(tǒng)，是一個(gè)載氣連續(xù)運(yùn)行、管路密閉的系統(tǒng)。氣路系統(tǒng)的氣密性，載氣流速的穩(wěn)定性，以及流量測量的準(zhǔn)確性都對色譜實(shí)驗(yàn)結(jié)果有影響，需要注意控制。

氣相色譜中常用的載氣有：氫氣、氮?dú)狻⒑?、氬氣和空氣。這些氣體除空氣可由空壓機(jī)供給外，一般都由高壓鋼瓶供給。通常都要經(jīng)過凈化、穩(wěn)壓和控制、測量流量。

氣相色譜儀如何選用不同氣體純度的氣源做載氣和輔助氣體，雖然是一個(gè)老的技術(shù)問題，但是對于剛剛接觸氣相色譜儀的技術(shù)人員，目前很難找到有關(guān)這方面的綜合資料，所以他們總是到處詢問究竟選擇什么樣的氣體純度最好的這類問題。

1 氣體純度的要求

原則上講，選擇氣體純度時(shí)，主要取決于：①分析對象；②色譜柱中填充物；③檢測器。在滿足分析要求的前提下，盡可能選用純度較高的氣體。這樣不但會(huì)提高（保持）儀器的高靈敏度，而且會(huì)延長色譜柱、色譜儀（氣路控制部件、氣體過濾器）的壽命。實(shí)踐證明，作為中高檔儀器，長期使用較低純度的氣體氣源，一旦要求分析低濃度、高精度要求的樣品時(shí)，要想恢復(fù)儀器的高靈敏度是十分困難的。而對于低檔儀器，作常量或半微量分析，選用高純度的氣體，會(huì)增加運(yùn)行成本，有時(shí)還增加了氣路的復(fù)雜性，因此選用氣體的純度要求達(dá)到或略高于儀器自身對氣體純度的要求即可，這樣既可以達(dá)到工作要求，又能延長儀器的壽命，還不至于增加儀器的運(yùn)行成本。

一般說來，痕量分析或毛細(xì)管色譜的載氣純化程度，要高于常規(guī)分析。特別是電子捕獲、熱導(dǎo)池檢測器，載氣純度直接影響靈敏度和穩(wěn)定性，一定要嚴(yán)格凈化。

2 氣體純度低可能造成的不良影響

根據(jù)分析對象，色譜柱的類型，操作儀器的檔次和具體檢測器，若使用不合要求的低純度氣體，不良影響有以下幾種可能：

2.1樣品失真或消失

2.2色譜柱失效

2.3有時(shí)某些氣體雜質(zhì)和固定液相互作用而產(chǎn)生假峰；

2.4對柱保留特性的影響：如H2O對聚乙二醇等親水性固定液的保留指數(shù)會(huì)有所增加，載氣中氧含量過高時(shí)，無論是極性或是非極性固定液柱的保留特性，都會(huì)產(chǎn)生變化，使用時(shí)間越長影響越大；

2.5檢測器：TCD：信噪比減小，無法調(diào)零，線性變窄，噪聲加大不能進(jìn)行微量分析；

2.6在做程序升溫操作時(shí)，載氣中的某些雜質(zhì)，在低溫時(shí)保留在色譜柱中，當(dāng)柱溫升高時(shí)不但引起基線漂移，還可能在譜圖上出現(xiàn)比較寬的“假峰”。

2.7儀器影響

2.7.1各類過濾器加速失效；

2.7.2調(diào)節(jié)閥（穩(wěn)壓閥，穩(wěn)流閥，針形閥）被污染，氣阻堵塞，調(diào)節(jié)精度降低或失靈；

2.7.3氣路系統(tǒng)被污染，若要恢復(fù)儀器在高靈敏度情況下操做，有時(shí)要吹洗很長時(shí)間（可能一周以上）污染嚴(yán)重時(shí)有時(shí)再也無法恢復(fù)。

2.7.4檢測器的壽命

對于FID，水蒸汽會(huì)影響分析結(jié)果，直至影響檢測器的壽命；對ECD和TCD的壽命最明顯，這點(diǎn)應(yīng)特別注意。

3 對氣體純度選擇的一般原則

3.1從分析角度講，微量分析比常量分析要求高，也就是說，氣體中的雜質(zhì)含量必須低于被分析組分的含量，如果用TCD分析10mL/m3的CO，則載氣中的雜質(zhì)總含量不得超過10mL/m3，因?yàn)?9.999%純度的氣體則含0.001%的雜質(zhì)，相當(dāng)于10mL/m3所以對于10mL/m3的痕量分析，載氣的純度應(yīng)高于99.999%；于FID使用氣體，碳?xì)浠衔锖勘仨毢艿停d氣中的大量氧雜質(zhì)只要不對色譜柱造成影響，就不影響FID的性能，而操作ECD，載氣中的氧氣和水的含量必須很低等。

3.2毛細(xì)管柱分析比填充柱分析要求高；

3.3程序升溫分析比恒定溫度分析要求高；

3.4濃度型檢測器比質(zhì)量型檢測器要求高；

3.5配有甲烷裝置的FID比單FID操作的對載氣中的微量CO，CO2要求要高得多。

3.6從儀器壽命和保持儀器的高靈敏度講，中高檔儀器比低檔儀器要求高。

參考資料

[1] 氣象色譜儀選購指南.中國測量工具網(wǎng) [引用日期2012-12-25].

篇6

方法：采用DB-624毛細(xì)管色譜柱（30m×0.53mm×3.0μm），固定相為6%氰丙基-苯基，94%二甲基聚硅氧烷，F(xiàn)ID檢測器，載氣為氮?dú)?，程序升溫，進(jìn)樣口溫度220℃，檢測器溫度250℃，分流進(jìn)樣模式，采用三氯甲烷萃取，正辛烷為內(nèi)標(biāo)，測定三乙胺殘留的含量。

結(jié)果：在8.1923×10-6g/ml～1.9661×10-4g/ml濃度范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)均為0.999，3個(gè)濃度的回收率均在950%～105.0%之間。

結(jié)論：本方法專屬性強(qiáng)，操作簡便，結(jié)果可靠，可用于殘留三乙胺。

關(guān)鍵詞：氣相色譜法頭孢曲松鈉毛細(xì)管柱殘留三乙胺

Doi：10.3969/j.issn.1671-8801.2014.01.011

【中圖分類號】R978.1+1【文獻(xiàn)標(biāo)識碼】A【文章編號】1671-8801（2014）01-0008-02

頭孢曲松鈉為半合成的第三代頭孢菌素，對大多數(shù)革蘭陽性菌和陰性菌都有強(qiáng)大抗菌活性，抗菌譜包括綠膿桿菌、大腸桿菌、肺炎桿菌、流感嗜血桿菌、產(chǎn)氣腸細(xì)菌、變形桿菌屬、雙球菌屬及金葡菌等。在頭孢曲松鈉的合成過程中，使用了三乙胺有機(jī)溶劑，按EDQM的COS中規(guī)定限值，應(yīng)進(jìn)行控制。本文建立了三氯甲烷萃取、以正辛烷為內(nèi)標(biāo)，氣相色譜法測定的殘留三乙胺量，方法簡單，檢測靈敏、重現(xiàn)性好、準(zhǔn)確度高。

1儀器與試藥

氣相色譜儀：Agilent7890A；島津GC-14A，F(xiàn)ID檢測器；載氣為高純氮?dú)狻?/p>

頭孢曲松鈉鈉：（深圳九新藥業(yè)有限公司，批號：QS1106051，QS1106061，QS1106071）。

三乙胺、氯仿、氫氧化鈉、正辛胺為分析純試劑。

2色譜條件

色譜柱：DB-624 30m×0.530μm×3.00μm。

檢測器：FID。

載氣：N2載氣流速：3.0ml/min，分流比：10∶1。

柱溫：初始溫度50℃保持5min，15℃/min升溫至170℃。

檢測器溫度：250℃。

進(jìn)樣口溫度：220℃。

進(jìn)樣體積：取對照溶液和測試溶液下層有機(jī)相1μl。

3溶液制備

內(nèi)標(biāo)溶液：精密移取正辛烷10μl置于100ml容量瓶中，用氯仿稀釋定容至刻度，搖勻即得。

0.7M氫氧化鈉溶液：精密稱取氫氧化鈉16mg置于100ml容量瓶中，加水溶解稀釋到刻度，搖勻即得。

三乙胺溶液：精密稱取三乙胺16mg置于100ml容量瓶中，加水稀釋到刻度，搖勻即得。

對照品溶液：取三乙胺溶液1.0ml置于離心管中，加入0.7M氫氧化鈉溶液2.0ml，再加入內(nèi)標(biāo)溶液2.0ml，振搖1min，離心2min，即得。

測試溶液：精密稱取頭孢曲松鈉樣品0.5000克于離心管中，加入1.0ml水及0.7M氫氧化鈉溶液2.0ml，再加入內(nèi)標(biāo)溶液2.0ml，振搖1min，離心2min，即得。

4專屬性

通過定位試驗(yàn)，確定三乙胺、正辛烷、氯仿的保留時(shí)間，并且證明空白溶液無干擾。

系統(tǒng)適用性溶液進(jìn)樣，確定三乙胺理論塔板數(shù)，三乙胺與氯仿分離度。

氯仿溶液：精密取水1.0ml置于離心管中，加入0.7M氫氧化鈉溶液2.0ml，再加入氯仿2.0ml，振搖1min，離心2min，取下層有機(jī)相1μl進(jìn)樣。

空白溶液：精密取水1.0ml置于離心管中，加入0.7M氫氧化鈉溶液2.0ml，再加入內(nèi)標(biāo)溶液2.0ml，振搖1min，離心2min，取下層有機(jī)相1μl進(jìn)樣。

三乙胺氯仿溶液：精密取三乙胺溶液1.0ml置于離心管中，加入0.7M氫氧化鈉溶液2.0ml，再加入氯仿2.0ml，振搖1min，離心2min，取下層有機(jī)相1μl進(jìn)樣。

系統(tǒng)適用性溶液：精密對照品溶液，取下層有機(jī)相1μl進(jìn)樣。結(jié)果見表1。

結(jié)果：空白溶液無干擾，各組分分離度>1.5，且正辛烷及三乙胺的理論塔板數(shù)高，檢測靈敏?？瞻兹芤杭跋到y(tǒng)適用性圖見圖1、及圖2。

5線性及范圍

線性及范圍試驗(yàn)樣品貯備液：精密稱取三乙胺32mg置于100ml容量瓶中，加水稀釋到刻度，搖勻即得。

線性濃度溶液：從上述樣品貯備液中移取0.5、1、4、6、8、10、12ml至20ml容量瓶中，加水稀釋定容至刻度，搖勻。

分別取線性濃度溶液1.0ml置于離心管中，加入0.7M氫氧化鈉溶液2.0ml，再加入內(nèi)標(biāo)溶液2.0ml，振搖1min，離心2min，取下層有機(jī)相1μ進(jìn)樣，每個(gè)濃度進(jìn)樣3次，求RSD，記錄色譜圖。用三乙胺峰面積與正辛烷峰面積比值對濃度作線性回歸。見表2。

結(jié)果顯示：本品采用氣相色譜法測定三乙胺殘留，在所選濃度8.1923×10-6g/ml～1.9661×10-4g/ml范圍內(nèi)線性良好，標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)均大于0.9999。

6精密度考察

見表3。

7準(zhǔn)確度

通過準(zhǔn)確度試驗(yàn)，確定用該方法測定的結(jié)果與真實(shí)值接近的程度，用回收率表示。

7.1精密稱取三乙胺32mg置于100ml容量瓶中，加水稀釋到刻度，搖勻即得。

7.2從7.1溶液中分別移取8、10、12ml至20ml容量瓶中，加水稀釋至刻度，定容，搖勻。

7.3準(zhǔn)確度試驗(yàn)供試溶液：分別在三支離心管中精密稱取0.5g頭孢曲松鈉樣品，分別加入3個(gè)濃度的7.2溶液1.0ml溶解，分別加入0.7M氫氧化鈉溶液2.0ml和內(nèi)標(biāo)溶液2.0ml，振搖1min，離心2min，取下層有機(jī)相1μ進(jìn)樣，每個(gè)濃度連續(xù)進(jìn)樣3次。結(jié)果見表4。

8檢測限和定量限測定

三乙胺：精密稱取三乙胺32mg置于各100ml容量瓶中，加水稀釋到刻度，搖勻，作為儲(chǔ)備溶液。將配制好的儲(chǔ)備液逐步稀釋制成一系列不同濃度的溶液，然后依次取不同濃度的溶液1.0ml置于離心管中，加入0.7M氫氧化鈉溶液2.0ml，再加入內(nèi)標(biāo)溶液2.0ml，振搖1min，離心2min，取下層有機(jī)相1μl進(jìn)樣，依次注入氣相色譜儀進(jìn)行分析。調(diào)整儀器靈敏度，使得以信噪比S/N=3為檢測限，以信噪比S/N=10為定量限。

正辛烷：精密移取正辛胺10μl置于各100ml容量瓶中，加氯仿稀釋到刻度，搖勻，作為儲(chǔ)備溶液。將配制好的儲(chǔ)備液逐步稀釋制成一系列不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后依次取不同濃度的溶液2.0ml置于離心管中，加入0.7M氫氧化鈉溶液2.0ml，再加入水溶液1.0ml，振搖1min，離心2min，取下層有機(jī)相1μ進(jìn)樣，依次注入氣相色譜儀進(jìn)行分析。調(diào)整儀器靈敏度，使得以信噪比S/N=3為檢測限，以信噪比S/N=10為定量限。

結(jié)果見表5。色譜圖見圖3、4

取樣品3批（批號：QS1106051，QS1106061，QS1106071），用內(nèi)標(biāo)法計(jì)算3批樣品的殘留三乙胺，測定結(jié)果見表6，色譜圖見圖5。

10小結(jié)

10.1本測定方法系統(tǒng)適用性試驗(yàn)結(jié)果證明三乙胺及內(nèi)標(biāo)正辛烷的理論塔板數(shù)均大于5000，相互分離度均遠(yuǎn)大于1.5，說明能良好分離，空白溶液沒有干擾。

10.2精密度考察結(jié)果證明峰面積的RSD均小于5.0%，本測定方法精密度符合要求。

10.3回收率試驗(yàn)結(jié)果證明五種溶劑、三種濃度回收率均在95.0%～105.0%之間，3次平行測定的RSD均小于5.0%，本測定方法準(zhǔn)確性符合要求。

10.4從檢測限和定量限結(jié)果顯示該方法靈敏度高，且精密度高。

10.5本測定方法專屬性強(qiáng)，操作簡便，結(jié)果可靠。

參考文獻(xiàn)

[1]藥品注冊的國際技術(shù)要求，Q2A

[2]國家藥典委員會(huì).中華人民共和國藥典[S].（2010年二部）.北京：中國醫(yī)藥科技出版社，2010：附錄ⅧP

[3]歐洲藥典EP7.0，2.4.24“Identification and control of residual solvents”

[4]EDQM，Division Certification of Substances，‘Certification of suitability of Monographs of the European Pharmacopoeia’（February 2007）

[5]美國藥典對殘留溶劑的規(guī)定-寫自第二屆中美藥品分析技術(shù)與檢測方法研討會(huì)，于寶珠，（藥物分析雜志，2009年第十二期）

[6]藥品殘留溶劑測定知識庫及其應(yīng)用，劉穎，胡昌勤等（藥物分析雜志，2007年第十二期）

[7]毛細(xì)管氣相色譜法直接進(jìn)樣檢測34種殘留溶劑，魏京京等，（藥物分析雜志，2008年第十期）

[8]頂空進(jìn)樣法測定頭孢克肟中有機(jī)殘留量，李心泓等，（中國抗生素雜志，2009/02/25日）

篇7

關(guān)鍵詞： 氣相色譜 氣質(zhì)聯(lián)用儀 多氯聯(lián)苯

0、概述

多氯聯(lián)苯（polychlorinated biphenyl，簡稱PCB），又稱多氯聯(lián)二苯，是許多含氯數(shù)不同的聯(lián)苯含氯化合物的統(tǒng)稱。在多氯聯(lián)苯中，部份苯環(huán)上的氫原子被氯原子置換，一般式為 C12HnCl（10-n） （0n9）。

多氯聯(lián)苯在常溫下是比水重的液體，多氯聯(lián)苯耐熱性及電絕緣性能良好，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。多氯聯(lián)苯不溶于水，易溶于有機(jī)溶劑及脂肪，常用作加熱或冷卻時(shí)的熱載體、電容器及變壓器內(nèi)的絕緣材料，也常作為涂料及溶劑使用，應(yīng)用的范圍很廣。

多氯聯(lián)苯是德國人H?施米特和G?舒爾茨在1881年首次合成的。1892年，美國開始工業(yè)生產(chǎn)多氯聯(lián)苯。1968年及1979年，日本及臺灣分別出現(xiàn)米糠油中毒事件，原因是在生產(chǎn)過程中有多氯聯(lián)苯漏出，污染米糠油。因此各國紛紛禁止多氯聯(lián)苯生產(chǎn)及使用。

多氯聯(lián)苯類作為POPs中的一種，與普通有機(jī)污染物不同，具有高毒性、環(huán)境持久性、生物累積性、長距離遷移能力等特點(diǎn)。目前，各國均制定了法律，嚴(yán)禁PCBs的繼續(xù)生產(chǎn)和使用，并頒布的標(biāo)準(zhǔn)方法，對他們進(jìn)行監(jiān)測。我國在1989年將PCBs列入“水中優(yōu)先控制污染物黑名單”，隨著我國環(huán)保工作的不斷深入，PCBs的監(jiān)控工作將大量展開。

1、檢測方法與儀器

1.1檢測方法：

參照國標(biāo)GB/T5009.190-2003《海產(chǎn)品中的多氯聯(lián)苯的測定》

1.2儀器設(shè)備：

1.2.1氣相色譜儀：GC-2010（島津）

渦旋混合器

氮吹儀

旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀

1.2.1.1色譜條件

色譜柱為Rtx-1（長度30m，內(nèi)徑0.32mm，膜厚0.25μm）。

進(jìn)樣口溫度240℃，柱溫220℃，ECD，檢測器溫度250℃。

1.2.1.2載氣及流量：

總流量：40.8mL/min

柱流量：1.8mL/min

線速度：40.0cm/sec

吹掃流量：30.0mL/min

分流比：20.0

1.2.1.3 進(jìn)樣方式

分流單自動(dòng)進(jìn)樣器進(jìn)樣。

1.2.2氣質(zhì)聯(lián)用儀： GC-MS（Agilent 7890+5975C）

1.2.2.1色譜條件：

色譜柱為Rtx-1701（長度30m，內(nèi)徑0.32mm，膜厚0.25μm）。

前進(jìn)樣口溫度250℃，柱箱70℃保持2min，以20℃/min的速率升至230℃，四級桿150℃，離子源230℃。

1.2.2.2載氣

氦氣

1.2.2.3進(jìn)樣方式

不分流自動(dòng)進(jìn)樣器進(jìn)樣

2、樣品處理：

2.1 提取

稱取試樣約10g，于告訴搗碎機(jī)中，加40g無水硫酸鈉搗碎機(jī)1分鐘，將樣品制成干松粉末，裝于濾紙筒內(nèi)，然后放入索氏提取器中。在提取器的瓶中加入50ml 1mol/L氫氧化鉀乙醇溶液和石油醚丙酮（8+2）混合液130ml，在水浴上提取6h（回流速度0～12次/小時(shí)），將提取液移至500ml分液漏斗中，用20ml乙醇石油醚（1+1）溶液洗滌提取器的瓶，洗液并入上述分液漏斗中，加入100ml 20g/L硫酸鈉水溶液，振搖1min，靜置分層，將水層放入原提取器的瓶中，上層提取液從分液漏斗上口倒入另一個(gè)干凈的分液漏斗中。再將水層水層倒回原分液漏斗中。然后每次用30ml石油醚再提取水層3次，每次的石油醚提取液合并到第一次的提取液中，加150ml 20g/L硫酸鈉溶液于合并的提取液中，振搖，靜置分層，棄去水層。

2.2 凈化

于提取液中加入濃硫酸（提取液和濃硫酸的體積比為10∶1），輕輕振搖后，靜置分層，棄去酸層，再按上述操作重復(fù)凈化1～2次，每次振搖半分鐘，凈化至酸液呈無色或淡黃色，然后加入20g/L硫酸鈉溶液100ml，振搖，靜置分層，棄去水層，再如上述操作重復(fù)洗滌1次，將石油醚液通過無水硫酸鈉柱，再用石油醚洗滌分液漏斗及無水硫酸鈉柱。

收集石油醚液及洗液于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中濃縮至約10ml，用石油醚稀釋至刻度，搖勻，進(jìn)行氣相色譜或氣相質(zhì)譜測定。

3、結(jié)果與討論

3.1氣相檢測結(jié)果

樣品、標(biāo)樣同樣品處理后譜圖如下：

樣品和標(biāo)樣在此前處理方法和分析條件下得出的譜圖，雜峰少，出峰時(shí)間快，并且每個(gè)目標(biāo)風(fēng)分離的很明顯，利于積分計(jì)算。

3.2氣質(zhì)檢測結(jié)果

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[關(guān)鍵詞] 伊潘立酮起始原料；1，2-二氯乙烷；頂空氣相色譜法

中圖分類號：O657 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A 文章編號：2095-5200（2016）03-067-03

[Abstract] Objective： To establish the method for the determination of 1，2-dichloroethane in iloperidonestarting material. Methods： Headspace capillary gas chromatography. The determination was performed on Agilent DB-624 capillary column by temperature programming.The temperature of electron capture detector was set at 250℃，steady pressure was set at 2.5psiand high purity N2was used as carrier gas. Results： The good linear range of 1，2-dichloroethane organic solvent had been obtained at 0.55μg / ml ～ 2.00μg / ml concentration range（r=0.9999）with average recovery of 101.1%.The limit of quantification was2.75ppm. The limit of detection was0.75ppm. Conclusion： The established method is simple， sensitive， accurate，and it can be effectively used in the determination of 1，2-dichloroethanein iloperidonestarting material.

[Key words] Iloperidonestarting material；1，2-dichloroethane；headspace gas chromatography

伊潘立酮（Iloperidone）為口服非典型精神抑制藥物，是5-羥色胺、多巴胺D2受體拮抗劑，能夠明顯減輕精神分裂患者陽性和陰性癥狀[1-3]且副作用少。伊潘立酮起始原料在合成過程中使用了鹵代烴1，2-二氯乙烷（CH2ClCH2Cl）[4-8]，其屬于一類有機(jī)溶劑，有劇毒，對人體健康危害較大，因此在制訂質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)時(shí)必須考察該起始原料中1，2-二氯乙烷殘留問題。按照2010年版《中國藥典》（二部）附錄Ⅷ P殘留溶劑測定方法[9]和人用藥品注冊技術(shù)要求國際協(xié)調(diào)會(huì)（ICH）[10]制定的相關(guān)要求，本文采用頂空氣相色譜法對其進(jìn)行測定，并對測定方法進(jìn)行了驗(yàn)證，結(jié)果表明本文建立方法操作簡便、靈敏度高，結(jié)果準(zhǔn)確，從而為伊潘立酮質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)制訂提供依據(jù)。

1 儀器試劑

Agilent6890N，Agilent7890A氣相色譜儀（美國Agilent 公司）；Agilent 7694E自動(dòng)頂空進(jìn)樣器（美國Agilent 公司）；電子捕獲檢測器（ECD）；純水氫氣發(fā)生器（濟(jì)南浩偉實(shí)驗(yàn)儀器有限公司）；HV-3靜音無油空壓機(jī)（濟(jì)南浩偉實(shí)驗(yàn)儀器有限公司）。

伊潘立酮起始原料（天津藥物研究院，自制，批號：080306，090107，含量>99.50%）；

1，2-二氯乙烷，分析純（天津市化學(xué)試劑二廠，含量：>99.0%）；N，N-二甲基甲酰胺，分析純（天津市康科德科技有限公司，含量：>99.0%）。

2 實(shí)驗(yàn)方法

2.1 色譜條件

色譜柱：Agilent DB-624毛細(xì)管柱（30m×0.53mm ×3.0?m）；升溫程序：80℃保持20min，以100℃/min速率升溫至200℃，保持5min；電子捕獲檢測器，檢測器溫度：250℃；載氣：高純N2，恒壓：2.5psi；進(jìn)樣口溫度：250℃，分流比：1∶1。采用頂空進(jìn)樣法測定，頂空平衡溫度為120℃，平衡時(shí)間為15min，進(jìn)樣量：3mL。

2.2 溶液制備

2.2.1 對照品貯備溶液 精密稱取1，2-二氯乙烷2.0mg置于盛有適量N，N-二甲基甲酰胺200mL容量瓶中，加入N，N-二甲基甲酰胺溶液稀釋至刻度，搖勻，作為對照品貯備溶液。

2.2.2 對照品溶液 精密量取上述對照品貯備溶液10mL，置于100mL容量瓶中，加入N，N-二甲基甲酰胺溶液稀釋至刻度，搖勻，即得對照品溶液。

2.2.3 空白溶液 精密量取N，N-二甲基甲酰胺2mL置于頂空進(jìn)樣瓶中，加蓋密封，作為空白溶液。

2.2.4 供試品溶液 精密稱取伊潘立酮起始原料樣品約400mg置于頂空進(jìn)樣瓶中，加入2mL的N，N-二甲基甲酰胺溶液，溶解密封，作為供試品溶液。

3 方法學(xué)驗(yàn)證

3.1 系統(tǒng)適用性試驗(yàn)

在2.1項(xiàng)色譜條件下，取對照品溶液（2.2.2）進(jìn)樣測定，記錄色譜圖，對照品溶劑色譜圖見圖1A。結(jié)果表明與相鄰溶劑峰（6.155min）之間分離度大于1.5，符合分離要求。

3.2 空白干擾試驗(yàn)

在2.1項(xiàng)色譜條件下，取空白溶液進(jìn)樣測定，記錄色譜圖，空白溶劑色譜圖見圖1B。結(jié)果表明空白溶劑對樣品測定無干擾，符合溶劑要求。

3.3 定量限試驗(yàn)

取2.2.1項(xiàng)下對照品溶液用N，N-二甲基甲酰胺逐步稀釋成一系列低濃度溶液，分別取2mL，置于頂空進(jìn)樣瓶中，按2.1項(xiàng)下色譜條件進(jìn)樣，記錄色譜圖。將信噪比S/N約為10時(shí)相應(yīng)溶液確定為定量限溶液，在該濃度水平下重復(fù)測定6次，6次所得色譜圖溶劑峰面積RSD值小于10%，結(jié)果見表1。

3.4 檢測限試驗(yàn)

取定量限濃度溶液用N，N-二甲基甲酰胺逐步稀釋成一系列低濃度溶液，分別取2mL，置于頂空進(jìn)樣瓶中，按2.1項(xiàng)下色譜條件進(jìn)樣，記錄色譜圖。信噪比S/N約為3相應(yīng)溶液確定為檢測限溶液，結(jié)果見表1。

3.5 線性關(guān)系及范圍

分別精密量取對照品貯備溶液（2.2.1）0.80mL、1.00mL、1.20mL、1.50mL、2.00mL，置于10mL量瓶中，加入N，N-二甲基甲酰胺稀釋至刻度，搖勻。另外取定量限溶液作為最低濃度溶液。各取上述溶液2mL，置于頂空進(jìn)樣瓶中，按2.1項(xiàng)下色譜條件分別進(jìn)樣。以1，2-二氯乙烷質(zhì)量濃度（c）為橫坐標(biāo)、峰面積（A）為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，其線性關(guān)系見表2。

表2 1，2-二氯乙烷線性關(guān)系試驗(yàn)結(jié)果

殘留溶劑 線性范圍（μg/ml） 線性方程 相關(guān)系數(shù)（r）

1，2-二氯乙烷 0.55～2.00 A=100.28c-0.3308 0.9999

由表2可知，1，2-二氯乙烷在0.55～2.00μg/mL濃度范圍內(nèi)，與峰面積積分值呈良好線性關(guān)系，表明該方法線性關(guān)系良好。

3.6 精密度試驗(yàn)

3.6.1 重復(fù)性試驗(yàn) 精密量取對照品溶液2mL至10mL頂空進(jìn)樣瓶中，平行6份，密封。按2.1項(xiàng)下色譜條件，進(jìn)樣，記錄色譜圖，結(jié)果峰面積RSD為1.56%（n=6），表明方法重復(fù)性良好。

3.6.2 中間精密度試驗(yàn) 精密量取對照品溶液2mL至10mL頂空進(jìn)樣瓶中，平行6份，密封。第二天由另一操作人員在Agilent7890A氣相色譜儀上進(jìn)行試驗(yàn)，按2.1項(xiàng)下色譜條件進(jìn)樣，記錄色譜圖。結(jié)果峰面積RSD為1.13%（n=12），表明方法中間精密度良好。

3.7 回收率試驗(yàn)

精密量取對照品貯備溶液4mL、5mL、6mL分別至50mL容量瓶中，用N，N-二甲基甲酰胺溶液稀釋至刻度，分別得對照品溶液濃度80%、100%、120%溶液。精密稱取樣品約（批號：090107）400mg至10mL頂空進(jìn)樣瓶中，共11份，其中2份加入2mL N，N-二甲基甲酰胺溶液溶解密封，作為供試品溶液。其余9份加入以上三種濃度溶液各2mL，各平行3份，作為加樣供試品溶液。以2.2項(xiàng)下對照品溶液作為對照，按2.1項(xiàng)下色譜條件，分別進(jìn)樣，計(jì)算回收率，1，2-二氯乙烷平均回收率為101.1%，回收率RSD為3.16%。可知1，2-二氯乙烷回收率符合要求，表明方法準(zhǔn)確度良好。

3.8 穩(wěn)定性試驗(yàn)

精密量取對照品溶液2mL至10mL頂空進(jìn)樣瓶中，在不同時(shí)間點(diǎn)，按2.1項(xiàng)下色譜條件進(jìn)樣，記錄色譜圖。結(jié)果在75h內(nèi)峰面積RSD為1.75%，表明1，2-二氯乙烷在N，N-二甲基甲酰胺溶液中穩(wěn)定。

3.9 耐用性試驗(yàn)

精密量取對照品溶液2mL至10mL頂空進(jìn)樣瓶中，平行18份，依據(jù)方法色譜條件，對壓力（±0.1psi）、初始柱溫（±2℃）、頂空平衡溫度（±2℃）及平衡時(shí)間（±1min）進(jìn)行微小改變，在初始色譜條件及各變動(dòng)條件下分別進(jìn)樣，每個(gè)條件下各進(jìn)樣2份，記錄色譜圖。結(jié)果在壓力各個(gè)條件下，峰面積RSD為4.19%；初始柱溫各個(gè)條件下，峰面積RSD為3.40%；頂空平衡溫度各個(gè)條件下，峰面積RSD為2.96%；頂空平衡時(shí)間各個(gè)條件下，峰面積RSD為4.02%。說明該方法耐用性良好。

3.10 樣品測定

精密量取對照品溶液2mL于10mL頂空瓶中，平行2份。稱取2批樣品約400mg于10mL頂空瓶中，加入2mL N，N-二甲基甲酰胺溶液，溶解密封，各平行2份。按2.1項(xiàng)下色譜條件分別進(jìn)樣測定。結(jié)果見表3。

4 討論

測定藥物中殘留溶劑對于控制藥品質(zhì)量、保證用藥安全具有重要意義。用本文建立氣相色譜法檢測藥品中殘留溶劑，結(jié)果完全符合2010年版《中國藥典》（二部）附錄Ⅷ P中有機(jī)溶劑殘留量測定要求[9]。

4.1 檢測器選擇

使用電子捕獲檢測器和氫火焰離子化檢測器均可檢測1，2-二氯乙烷。相比而言，電子捕獲檢測器對于含有鹵素1，2-二氯乙烷響應(yīng)值更高，便于對樣品中微量溶劑準(zhǔn)確測定。

4.2 溶劑選擇

伊潘立酮起始原料在二甲基亞砜和N，N-二甲基甲酰胺中溶解性均較好，但是伊潘立酮起始原料與二甲基亞砜會(huì)發(fā)生反應(yīng)，生成未知雜質(zhì)峰，故不選用。在本色譜條件下N，N-二甲基甲酰胺出峰與1，2-二氯乙烷峰互不干擾，而且1，2-二氯乙烷在N，N-二甲基甲酰胺中能互相溶解。所以選擇N，N-二甲基酰胺作溶劑。

4.3 頂空平衡條件選擇

頂空平衡溫度120℃和130℃相比，峰面積基本不再改變，因此選用頂空瓶加熱（平衡）溫度為120℃；并對頂空平衡時(shí)間進(jìn)行篩選，結(jié)果發(fā)現(xiàn)平衡時(shí)間30min與15min相比，峰面積基本不再增加，表明溶液在15min時(shí)氣-液兩相已達(dá)到平衡。因此選擇在平衡溫度120℃條件下平衡15min。

4.4 柱溫選擇

分別選擇柱溫為80℃、100℃進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果顯示在100℃時(shí)，1，2-二氯乙烷與空白溶液中4.9min雜質(zhì)峰未分開，故選擇80℃作為初始溫度。

經(jīng)過驗(yàn)證，建立方法定量限、檢測限、精密度、線性及范圍、回收率、穩(wěn)定性、耐用性等試驗(yàn)結(jié)果均較好，能夠準(zhǔn)確地檢測出伊潘立酮起始原料中殘留1，2-二氯乙烷，對于保障藥品質(zhì)量及用藥安全具有重要意義。

參 考 文 獻(xiàn)

[1] 唐俊，張?jiān)葡迹鸷?頂空進(jìn)樣-毛細(xì)管氣相色譜法測定伊潘立酮原料藥中溶劑殘留[J].中國醫(yī)藥科學(xué)，2012，2（3）：154-155.

[2] 常麥會(huì)，李樂華.新型抗精神病藥伊潘立酮研究進(jìn)展[J].中南藥學(xué)，2010，8（11）：858-862.

[3] 李園園，李華芳.新型非典型抗精神病藥：伊潘立酮[J].中國臨床藥學(xué)雜志，2011，20（5）：318-322.

[4] 劉俊，賈麗君，田延河. 自動(dòng)頂空氣相色譜法同時(shí)測定食品包裝材料中氯乙烯、1，1-二氯乙烷和1，2-二氯乙烷單體[J].中國衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2011，21（12）：2821-2823.

[5] 蔡志斌，張英，鄭志偉.自動(dòng)頂空-氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)測定化工原料中1，2-二氯乙烷[J].中國衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2013，23（3）：622-624.

[6] 高嵐岳，齊瑩，金亞平.1，2-二氯乙烷神經(jīng)毒性[J].中國工業(yè)醫(yī)學(xué)雜志，2012，25（1）：42-43.

[7] 姚志揚(yáng)，徐煒.毛細(xì)管柱氣相色譜法測定工作場所空氣中丙烯腈、1，2-二氯乙烷方法[J].中國衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2010，20（10）：2463-2464.

[8] 劉云富，譚廣輝.氣相色譜-質(zhì)譜法測定工作場所空氣中1，2-二氯乙烷含量[J].理化檢驗(yàn)-化學(xué)分冊，2014，50（2）：262～263.

篇9

[關(guān)鍵詞] 頂空氣相色譜法；銀杏葉提取物；乙醇

[中圖分類號]R917 [文獻(xiàn)標(biāo)識碼]A [文章編號]1673-7210（2008）03（b）-027-02

Determination of residual ethanol in extraction of ginkgo biloba leavesby headspace gas chromatography

HE Wei1, YANG Ai-xia1，HONG Yi2

(1.The First Hospital of Wuhan, Wuhan 430022, China;2.Hubei College of Traditional Chinese Medicine, Wuhan 430065, China)

[Abstract] Objective：To determine the residual quantity of ethanol in extraction of ginkgo biloba leaves by headspace GC. Methods:A CP-624 column was used. The carrying gas was nitrogen. The programming temperature of column. FID detector and inlet temperature were 250℃ and 180℃ respectively. Results:Ethanol showed good linearity in the range of 20.6～412.0 μg/ml（r=0.999 6）;average recovery rate was 99.85%(RSD=1.62%);the detection limit was 13 ng. Conclusion: The method is rapid, sensitive and accurate.

[Key words] Headspace GC ; Extraction of ginkgo biloba leaves; Ethanol

銀杏葉提取物（EGB）主要含有黃酮類化合物、萜內(nèi)酯類化合物及酚類化合物等成分，具有抑制氧自由基、抑制血栓形成、提高心和腦缺氧的耐受力、改善心肌缺血區(qū)的血液循環(huán)等作用[1]。銀杏葉在提取過程中使用了有機(jī)溶劑乙醇，按《中國藥典》2005年版附錄Ⅷ規(guī)定，乙醇為Ⅲ類有機(jī)溶劑。為了有效控制產(chǎn)品質(zhì)量和保證用藥安全，本文采用頂空氣相色譜法[2]測定銀杏葉提取物中有機(jī)溶劑乙醇的殘留量。

1 儀器與試藥

HP-5890型氣相色譜儀，4632-M型頂空進(jìn)樣器，F(xiàn)ID檢測器，10 ml頂空進(jìn)樣瓶。銀杏葉提取物（浙江康恩貝制藥股份有限公司，批號031222，040104，040302）；N,N-二甲基甲酰胺（DMF）；乙醇為分析純；水為注射用水。

2 方法與結(jié)果

2.1 色譜條件

色譜柱：CP-624（6%氰丙基苯-94%二甲基聚硅氧烷，30 m×0.32 mm，1.8 μm）；柱溫：60℃保持5 min， 70℃/min升至230℃保持5 min；FID檢測器溫度250℃；進(jìn)樣口溫度180℃；載氣為氮?dú)?；進(jìn)樣量0.1 ml；采用頂空進(jìn)樣方式，色譜圖見圖1。

2.2 溶液的制備

2.2.1 對照品溶液的制備精密稱取乙醇200 mg置于100 ml量瓶中，用70% DMF定容，搖勻，作為對照品貯備液（Ⅰ）（以下稱Ⅰ液）。精密量取Ⅰ液5 ml置于50 ml量瓶中，用70% DMF定容，搖勻，再精密量取5 ml置頂空進(jìn)樣瓶中，密封，作為對照品溶液。

2.2.2 供試品溶液的制備精密稱取銀杏葉提取物200 mg，置頂空進(jìn)樣瓶中，精密加入70% DMF至5 ml，密封，振搖使溶解，作為供試品溶液。

2.3 線性關(guān)系的考察

精密量取上述0.5，1.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10.0 ml分別置于50 ml量瓶中，用70%DMF定容，搖勻，各取5 ml置頂空進(jìn)樣瓶中，密封，在上述色譜條件下，分別頂空進(jìn)樣0.1 ml，以峰面積Y為縱坐標(biāo)，乙醇濃度X（μg/ml）為橫坐標(biāo)，所得回歸方程為Y=7 125.3X-938.7，r=0.999 6，乙醇濃度在20.6~412.0 μg/ml范圍內(nèi)與峰面積呈良好的線性關(guān)系。

2.4 精密度試驗(yàn)

取對照品溶液連續(xù)重復(fù)進(jìn)樣5次，按上述色譜條件測定，計(jì)算峰面積的RSD，結(jié)果RSD=1.09%。

2.5 最低檢測限試驗(yàn)

?、褚褐鸺壪♂尯?，精密量取5 ml置頂空進(jìn)樣瓶中，密封，按上述色譜條件測定，以S/N=3計(jì)算最低檢測限，結(jié)果表明，乙醇的最低檢測限為13 ng。

2.6 回收率試驗(yàn)

精密配制乙醇3個(gè)不同濃度（0.16，0.20，0.24 mg/ml）的對照品溶液。取已準(zhǔn)確測定的銀杏葉提取物約200 mg共9份，精密稱定，用對照品溶液定容至5 ml。按上述色譜條件測定回收率。測得乙醇平均回收率為99.85%(RSD=1.62%)。2.7 樣品測定

取乙醇，照“2.2.1”方法制備對照品溶液；取銀杏葉提取物3批，照“2.2.2”方法制備供試品溶液，按上述色譜條件測定乙醇?xì)埩袅浚Y(jié)果3批銀杏葉提取物的乙醇?xì)埩袅糠謩e為0.12%、0.09%、0.15%。

3 討論

在溶劑上曾選用丙酮、甲醇、二甲亞砜、N,N-二甲基甲酰胺（DMF）等溶劑，前幾種溶劑或溶解性不好，或保留時(shí)間與乙醇的保留時(shí)間相差較大，故選用DMF，并加入少量水以提高靈敏度。DMF出峰較晚，所以乙醇出峰后以70℃/min升至230℃保持5 min，可較快除盡溶劑[3]。

本法采用頂空進(jìn)樣方式，可避免對色譜柱的污染，且無需對樣品進(jìn)行復(fù)雜預(yù)處理，靈敏度高。

[參考文獻(xiàn)]

[1]姚冬青,王雪蓮,楊志.銀杏葉藥理作用概述[J].牡丹江醫(yī)學(xué)院學(xué)報(bào),2001,22(2): 68.

[2]劉虎威.氣相色譜法及其應(yīng)用[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2000.134.

篇10

氣相色譜使用注意事項(xiàng)：

一、氣相色譜系統(tǒng)的基本組成是什么？ 氣相色譜系統(tǒng)的基本組成有：

1.氣源：常用的有N2、H2、Air、Ar、He等高壓氣體鋼瓶，也可采用氫氣發(fā)生器、氮?dú)獍l(fā)生器、無油空氣泵；

2.氣路控制系統(tǒng)：由開關(guān)閥、穩(wěn)定閥、針形（調(diào)節(jié)）閥、切換閥和氣阻、壓力表、流量計(jì)等組成；

3.進(jìn)樣系統(tǒng)：即汽化室，可以根據(jù)不同的分析要求，裝置不同的進(jìn)樣器內(nèi)襯。對于氣體樣品，最好采用六通閥定體積進(jìn)樣，可獲好的重復(fù)性，對液體樣品，一般采用微量注射器進(jìn)樣，對固體樣品，多用裂解器或脈沖爐配合；

4.色譜分離系統(tǒng)：色譜柱是解決樣品組份分離的關(guān)鍵，有填充柱和毛細(xì)柱二大類，根據(jù)不同的分析要求來具體配置；

5.檢測器：是將樣品中的化學(xué)組份轉(zhuǎn)化為電訊號，靈敏度和穩(wěn)定性是關(guān)系到整個(gè)儀器性能的心臟部件，常用有TCD、FID、ECD、FPD、NPD；

6.色譜工作站

7.溫度控制器：有恒溫控制和程序升溫控制二種方式；

8.檢測器電路；每種類型檢測器都必須配置一個(gè)控制和測量的電路，從而實(shí)現(xiàn)非電量轉(zhuǎn)換。例如，配合高靈敏度TCD，就要配置一個(gè)熱導(dǎo)池恒流電源，對FID就需配置一個(gè)微電流發(fā)大器。

二、氣體為什么要凈化？

氣體純度要影響靈敏度、穩(wěn)定性。凈化工作主要是脫除水份、氧（TCD、ECD）和碳?xì)浠衔?，碳?xì)浠衔飳⒂绊懟€穩(wěn)定性。對于高純氣體分析，要求載氣純度要比被測氣體純度高一個(gè)數(shù)量級才能正常工作，否則要出倒峰，例如分析高純Ar（O2≤2PPm，N2≤5PPm），就要求高純Ar載氣中O2、N2都要小于1 PPm才行[1]。應(yīng)用ECD時(shí)，載氣中內(nèi)的H2O和O2將嚴(yán)重影響靈敏度。

三、對進(jìn)樣的五點(diǎn)基本要求是什么？

為保證定性定量精度，進(jìn)樣的基本要求是：

1.快速：是指取樣要快，取樣后送進(jìn)儀器要快，樣品應(yīng)進(jìn)入汽化室中載氣流速的區(qū)域；

2.重復(fù)：是指取樣要重復(fù)、送入儀器的操作也要重復(fù)，對氣體樣品，要控制住氣體樣品的流量和壓力恒定，以便保證進(jìn)樣和進(jìn)被測氣體的進(jìn)樣量一致性；

3.進(jìn)樣器溫度要正確設(shè)置；對液體樣品，進(jìn)樣汽化溫度要設(shè)置正確，要高于試樣的平均沸點(diǎn)，溫度太低會(huì)造成高沸點(diǎn)組份汽化不完全，溫度太高，可能會(huì)引起某些組份的分解；

4.進(jìn)樣死體積要盡量??；指汽化室到色譜柱的連接氣路體積要盡可能小，氣體進(jìn)樣閥到色譜柱的連接管盡量短，從而減少死體積對峰變寬的影響；

5.對不同柱型要配置不同的進(jìn)樣器結(jié)構(gòu)，以便獲得理想的柱效和好的峰形。例如：對填充柱和細(xì)口徑毛細(xì)柱分流進(jìn)樣，襯管內(nèi)徑要適當(dāng)大些，而對大口徑毛細(xì)柱柱頭進(jìn)樣，襯管內(nèi)徑要適當(dāng)小些（中間有窄小收口）。

四、填充柱的基本要素是什么？

對一個(gè)具體的被測樣品，就必需應(yīng)用一根適用的色譜柱，要考慮到組份的全部分離，也要考慮分析速度和檢測器靈敏度。分離、速度、靈敏度是與填充柱的基本要素有關(guān)：

1.柱長：柱子越長，分離越好，但分析周期會(huì)很長，檢測靈敏度也會(huì)降低；

2.柱內(nèi)徑：柱的內(nèi)徑越細(xì)，分離越好，但制備會(huì)困難，柱容量也會(huì)減少，造成高含量組份定量偏低；

3.固定液：根據(jù)具體樣品來選擇，“相似性原理”是選擇固定液的基本原則，特殊的、復(fù)雜的樣品也可采用混合型固定液。例如，分離二甲苯，采用DNP+有機(jī)皂土；分離白酒，常用DNP+吐溫；

五、氣相色譜柱的安裝

色譜柱的正確安裝才能保證發(fā)揮其最佳的性能和延長使用壽命。 正確的安裝請參考以下步驟：

步驟1. 檢查氣體過濾器、載氣、進(jìn)樣墊和襯管等檢查氣體過濾器和進(jìn)樣墊，保證輔助氣和檢測器的用氣暢通有效。如果以前做過較臟樣品或活性較高的化合物，需要將進(jìn)樣口的襯管清洗或更換。

步驟2. 將螺母和密封墊裝在色譜柱上，并將色譜柱兩端要小心切平 。

步驟3. 將色譜柱連接于進(jìn)樣口上色譜柱在進(jìn)樣口中插入深度根據(jù)所使用的GC儀器不同而定。正合適的插入能最大可能地保證試驗(yàn)結(jié)果的重現(xiàn)性。通常來說，色譜柱的入口應(yīng)保持在進(jìn)樣口的中下部，當(dāng)進(jìn)樣針穿過隔墊完全插入進(jìn)樣口后如果針尖與色譜柱入口相差1-2cm，這就是較為理想的狀態(tài)。（具體的插入程度和方法參見所使用GC的隨機(jī)手冊）避免用力彎曲擠壓毛細(xì)管柱，并小心不要讓標(biāo)記牌等有鋒利邊緣的物品與毛細(xì)柱接觸摩擦，以防柱身斷裂受損。將色譜柱正確插入進(jìn)樣口后，用手把連接螺母擰上，擰緊后（用手?jǐn)Q不動(dòng)了）用扳手再多擰1/4-1/2圈，保證安裝的密封程度。因?yàn)椴痪o密的安裝，不僅會(huì)引起裝置的泄漏，而且有可能對色譜柱造成永久損壞。

步驟4. 接通載氣當(dāng)色譜柱與進(jìn)樣口接好后，通載氣， 調(diào)節(jié)柱前壓以得到合適的載氣流速

步驟5. 將色譜柱連接于檢測器上其安裝和所需注意的事項(xiàng)與色譜柱與進(jìn)樣口連接大致相同。如果在應(yīng)用中系統(tǒng)所使用的是ECD或NPD等，那么在老化色譜柱時(shí)，應(yīng)該將柱子與檢測器斷開，這樣檢測器可能會(huì)更快達(dá)到穩(wěn)定。

步驟6. 確定載氣流量，再對色譜柱的安裝進(jìn)行檢查注意：如果不通入載氣就對色譜柱進(jìn)行加熱，會(huì)快速且永久性的損壞色譜柱。

步驟7. 色譜柱的老化色譜柱安裝和系統(tǒng)檢漏工作完成后，就可以對色譜柱進(jìn)行老化了。對色譜柱升至一恒定溫度，通常為其溫度上限。特殊情況下，可加熱至高于最高使用溫度10-20℃左右，但是一定不能超過色譜柱的溫度上限，那樣極易損壞色譜柱。當(dāng)?shù)竭_(dá)老化溫度后，記錄并觀察基線。初始階段基線應(yīng)持續(xù)上升，在到達(dá)老化溫度后5-10分鐘開始下降，并且會(huì)持續(xù)30-90分鐘。當(dāng)?shù)竭_(dá)一個(gè)固定的值后就會(huì)穩(wěn)定下來。如果在2-3小時(shí)后基線仍無法穩(wěn)定或在15-20分鐘后仍無明顯的下降趨勢，那么有可能系統(tǒng)裝置有泄漏或者污染。遇到這樣的情況，應(yīng)立即將柱溫降到40℃以下，盡快的檢查系統(tǒng)并解決相關(guān)的問題。如果還是繼續(xù)的老化，不僅對色譜柱有損壞而且始終得不到正常穩(wěn)定的基線。一般來說，涂有極性固定相和較厚涂層的色譜柱老化時(shí)間長，而弱極性固定相和較薄涂層的色譜柱所需時(shí)間較短。而PLOT色譜柱的老化方法有各不相同。PLOT柱的老化驟：HLZ Pora 系列 250℃， 8小時(shí)以上Molesieve（分子篩） 300℃ 12小時(shí)Alumina（氧化鋁） 200℃ 8小時(shí)以上由于水在氧化鋁和分子篩PLOT柱中的不可逆吸附，使得這兩種色譜柱容易發(fā)生保留行為漂移[2]。當(dāng)柱子分離過含有高水分樣品后，需要將色譜柱重新老化，以除去固定相中吸附的水分。

步驟8. 設(shè)置確認(rèn)載氣流速對于毛細(xì)管色譜柱，載氣的種類首選高純度氮?dú)饣驓錃?。載氣的純度最好大于99.995%，而其中的含氧量越少越好。如果您使用的是毛細(xì)管色譜柱，那么依照載氣的平均線速度（cm/sec），而不是利用載氣流量（ml/min）來對載氣做出評價(jià)。因?yàn)橹У挠?jì)算采用的是載氣的平均線速度。推薦平均線速度值：氮?dú)猓?0-12cm/sec 氫氣：20-25cm/sec載氣雜質(zhì)過濾器在載氣的管線中加入氣體過濾裝置不僅可以延長色譜柱壽命，而且很大程度的降低了背景噪音。建議最好安裝一個(gè)高容量脫氧管和一個(gè)載氣凈化器。使用ECD系統(tǒng)時(shí)，最好能在其輔助氣路中也安裝一個(gè)脫氧管。

步驟9. 柱流失檢測在色譜柱老化過程結(jié)束后，利用程序升溫作一次空白試驗(yàn)（不進(jìn)樣）。一般是以10℃/min從50℃升至最高使用溫度，達(dá)到最高使用溫度后保持10min。

參考文獻(xiàn)：